内容正文:
第八单元 物质结构与性质 元素周期律
高考题型专项突破 元素“位-构-性”的综合推断
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CONTENTS
真题精研
01
题型突破
02
03
题型专练
04
专项作业
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真题精研
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答案
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例1 (2023·辽宁卷)某种镁盐具有良好的电化学性能,其阴离子结构如下图所示。W、X、Y、Z、Q是核电荷数依次增大的短周期元素,W、Y原子序数之和等于Z,Y原子价电子数是Q原子价电子数的2倍。下列说法错误的是( )
A.W与X的化合物可能为极性分子
B.第一电离能Z>X>Y
C.Q的氧化物是两性氧化物
D.该阴离子中含有配位键
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解题思路分析
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解题思路分析 由镁盐的阴离子结构及L的结构可知,Q得到1个电子可形成4个单键,则Q最外层电子数为3,由W、X、Y、Z、Q核电荷数依次增大且均为短周期元素可知,Q为Al,Y的价电子数是Q价电子数的2倍,则Y有6个价电子,Y为O,Z可形成1个单键则Z为F,W、Y原子序数之和等于Z,W为H,X形成4个单键,则X为C,W、X、Y、Z、Q依次为H、C、O、F、Al。第一电离能F>O>C,B错误。
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答案
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例2 (2023·浙江1月选考)X、Y、Z、M、Q五种短周期元素,原子序数依次增大。X的2s轨道全充满,Y的s能级电子数量是p能级的两倍,M是地壳中含量最多的元素,Q是纯碱中的一种元素。下列说法不正确的是( )
A.电负性:Z>X
B.最高正价:Z<M
C.Q与M的化合物中可能含有非极性共价键
D.最高价氧化物对应水化物的酸性:Z>Y
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解题思路分析
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解题思路分析 Y的s能级电子数量是p能级的两倍,则电子排布式为1s22s22p2,则Y为C元素;X的2s轨道全充满,五种短周期元素的原子序数依次增大,则X为Be或B元素;M是地壳中含量最多的元素,则M为O元素;Z为N元素;Q是纯碱中的一种元素,则Q为Na元素。同周期元素从左到右电负性逐渐增大,则电负性:N>Be或B,A正确;N的最高正价为+5,但O无最高正价,B错误;Na和O形成的Na2O2中O和O之间为非极性共价键,C正确;非金属性:N>C,故酸性:HNO3>H2CO3,D正确。
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答案
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例3 (2022·广东高考)甲~戊均为短周期元素,在元素周期表中的相对位置如图所示。戊的最高价氧化物对应的水化物为强酸。下列说法不正确的是( )
A.原子半径:丁>戊>乙
B.非金属性:戊>丁>丙
C.甲的氢化物遇氯化氢一定有白烟产生
D.丙的最高价氧化物对应的水化物一定能与强碱反应
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解题思路分析
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解题思路分析 甲~戊是短周期元素,戊的最高价氧化物对应的水化物为强酸,则可能是硫酸或高氯酸,若是高氯酸,则戊为Cl,甲为N、乙为F、丙为P、丁为S;若是硫酸,则戊为S,甲为C、乙为O、丙为Si、丁为P。甲的氢化物可能为氨气,也可能为甲烷,若是甲烷,则遇氯化氢不反应,没有白烟生成,故C错误。
题型突破
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一、同一元素的“位-构-性”关系
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二、元素推断类题目的基本特点
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三、推断元素常见依据
1.依据物质结构式(原子的
成键方式)推断元素
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短周期元素
族
成键方式
H
ⅠA
—X
F、Cl
ⅦA
—X
C、Si
ⅣA
N、P
ⅤA
O、S
ⅥA
—X—或===X
B、Al
ⅢA
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注意:X表示对应表格中的元素。
(1)一般情况下,形成1个共价键的原子为H或第ⅦA族元素;形成n个共价键的原子为第(8-n)主族元素;形成+n价阳离子的金属元素位于第n主族。
(2)对于复杂离子,若其所带的a个(正或负)电荷均为中心原子所用,中心原子形成n个共价键,则中心原子位于第(n±a)主族,如NHeq \o\al(+,4)的中心原子N位于第ⅤA族(4+1=5);BHeq \o\al(-,4)的中心原子B位于第ⅢA族(4-1=3)。
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(3)一般情况下,原子通过形成共价键可达到2e-或8e-稳定状态,但硼原子既可形成6e-结构,如硼酸()、BF3(),也可形成8e-稳定结构,如硼氢化钠等。P、S可以形成10e-、12e-结构,如PCl5、SF6等。
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2.依据元素在元素周期表中的位置推断元素
(1)元素周期表中短周期特殊结构的应用
元素周期表中第一周期只有两种元素H和He。H元素所在的第ⅠA族为元素周期表的左侧边界,第ⅠA族左侧无元素分布。He为0族元素,0族元素为元素周期表的右侧边界,0族元素右侧没有元素分布。利用这个关系可以确定元素所在的周期和族。
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(2)熟悉主族元素在元素周期表中的特殊位置
元素特征 推断元素
族序数等于周期数的短周期元素 H、Be、Al
族序数等于周期数2倍的元素 C、S
族序数等于周期数3倍的元素 O
周期数是族序数2倍的短周期元素 Li
周期数是族序数3倍的短周期元素、
原子半径最大的短周期元素 Na
最高正价是最低负价
绝对值3倍的短周期元素 S
原子半径最小的元素 H
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(3)依据元素在周期表中的位置,确定其化合物的化学式
知道元素在周期表中的主族序数后,根据化合价规律就可以写出其化合物的化学式,例如(用R代表元素):
主族序数 ⅣA ⅤA ⅥA ⅦA
氢化物 RH4 RH3 H2R HR
最高价氧化物 RO2 R2O5 RO3 R2O7
最高价含氧酸 H4RO4或2RO3 H3RO4或HRO3 H2RO4 HRO4
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3.依据元素及其化合物的性质推断元素
物质特性 推断元素
形成化合物种类最多的元素或单质是自然界中硬度最大的物质的元素或气态氢化物中氢的质量分数最大的元素 C
空气中含量最多的元素或氢化物的水溶液呈碱性的元素或最高价氧化物的水化物能与其简单气态氢化物反应生成盐的元素 N
地壳中含量最多的元素或简单氢化物的沸点最高的元素或简单氢化物在通常情况下呈液态的元素 O
最活泼的金属元素或最高价氧化物对应水化物碱性最强的元素或阳离子的氧化性最弱的元素(放射性元素除外) Cs
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焰色试验呈黄色的元素 Na
焰色试验呈紫色(透过蓝色钴玻璃观察)的元素 K
单质密度最小的元素 H
单质密度最小的金属元素 Li
常温下,单质呈液态的非金属元素 Br
常温下,单质呈液态的金属元素 Hg
短周期中,最高价氧化物及其水化物既能与强酸反应,又能与强碱反应的元素 Al
常温下,元素的气态氢化物和它的最高价氧化物对应水化物发生氧化还原反应的元素 S
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4.依据原子核外电子排布规律推断元素
(1)最外层电子规律
最外层电子数(N) 3≤N<8 N=1或2 N>次外层电子数
元素在周期表中的位置 ⅢA族~ⅦA族 第ⅠA族、第ⅡA族、副族、0族元素氦
第二周期(Li、Be除外)
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(2)“阴三、阳四”规律
某元素阴离子最外层电子数与次外层电子数相等,该元素位于第三周期;若为阳离子,则位于第四周期。例如,S2-、K+最外层电子数与次外层电子数相等,S位于第三周期,K位于第四周期。
(3)“阴上、阳下”规律
核外电子排布相同的离子,若电性相同,则位于同周期,若电性不同,则阳离子位于阴离子的下一周期。例如,O2-、F-、Na+、Mg2+、Al3+核外电子排布相同,Na、Mg、Al位于O、F的下一周期。
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四、推断元素基本思路
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题型专练
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1.(2023·全国甲卷)W、X、Y、Z为短周期主族元素,原子序数依次增大,最外层电子数之和为19。Y的最外层电子数与其K层电子数相等,WX2是形成酸雨的物质之一。下列说法正确的是( )
A.原子半径:X>W
B.简单氢化物的沸点:X<Z
C.Y与X可形成离子化合物
D.Z的最高价含氧酸是弱酸
答案
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解析 W、X、Y、Z为短周期主族元素,原子序数依次增大,WX2是形成酸雨的物质之一,则W为N元素,X为O元素,Y的最外层电子数与其K层电子数相等,又因为Y的原子序数大于氧的,则Y电子层数为3,最外层电子数为2,所以Y为Mg元素,四种元素最外层电子数之和为19,则Z的最外层电子数为6,Z为S元素。X为O元素,W为N元素,原子半径大小:W>X,A错误;X为O元素,Z为S元素,简单氢化物的沸点为X>Z,B错误;Z为S元素,硫的最高价含氧酸硫酸是强酸,D错误。
解析
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答案
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2.(2023·广东卷)化合物XYZ4ME4可作肥料,所含的5种元素位于主族,在每个短周期均有分布,仅有Y和M同族。Y的基态原子价层p轨道半充满,X的基态原子价层电子排布式为nsn-1,X与M同周期,E在地壳中含量最多。下列说法正确的是( )
A.元素电负性:E>Y>Z
B.氢化物沸点:M>Y>E
C.第一电离能:X>E>Y
D.YZ3和YEeq \o\al(-,3)的空间结构均为三角锥形
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解析 E在地壳中含量最多,应为氧元素,X的基态原子价层电子排布式为nsn-1,当n=3时X为镁或者n=2时X为锂元素,Y的基态原子价层p轨道半充满,可能为氮或磷,Y和M同族,所以M为磷或氮元素,根据X与M同周期、XYZ4ME4所含5种元素在每个短周期均有分布且化合价之和为零,可确定Z为氢元素、M为磷元素、X为镁元素、E为氧元素、Y为氮元素。氢化物沸点:水>氨>磷化氢,B错误;第一电离能:氮>氧>镁,C错误;NOeq \o\al(-,3)价层电子对数为3+0=3,没有孤电子对,空间结构为平面三角形,D错误。
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3.(2022·湖南高考)科学家合成了一种新的共价化合物(结构如图所示),X、Y、Z、W为原子序数依次增大的短周期元素,W的原子序数等于X与Y的原子序数之和。下列说法错误的是( )
A.原子半径:X>Y>Z
B.非金属性:Y>X>W
C.Z的单质具有较强的还原性
D.原子序数为82的元素与W位于同一主族
答案
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解析 由共价化合物的结构可知,X、W形成4个共价键,Y形成2个共价键,Z形成1个共价键,X、Y、Z、W是原子序数依次增大的短周期元素,W的原子序数等于X与Y的原子序数之和,则X为C元素、Y为O元素、Z为F元素、W为Si元素。氟的单质具有很强的氧化性,故C错误。
解析
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4.(2023·陕西安康高三第一次联考)X、Y、Z、W均为短周期主族元素,Z的原子序数是Y的两倍,它们在元素周期表中的位置关系如图所示。下列说法正确的是
( )
A.简单阴离子半径:Z>W>X>Y
B.常温下,X、Y的最简单氢化物均为气态
C.氧化物对应水化物的酸性:W>Z
D.四种元素中有一种为金属元素
答案
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解析 X、Y、Z、W均为短周期元素,根据它们在元素周期表中的位置所示,X、Y位于第二周期,Z、W位于第三周期,已知Z的原子序数是Y的2倍,Y、Z同主族,则Y为O,Z为S;结合各元素在周期表中的相对位置可知,X为N,W为Cl。常温下,X、Y的最简单氢化物分别为NH3、H2O,H2O为液态,故B错误;没有指明为最高价氧化物对应的水化物,故C错误;X、Y、Z、W分别为N、O、S、Cl,均为非金属元素,故D错误。
解析
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5.(2023·开封市高三一模)短周期元素R、X、Y、Z的原子序数依次增大。甲、乙、丙是由这些元素组成的二元化合物,常温下0.1 mol·L-1丙溶液的pH为1,丁是元素Z的单质,为黄绿色气体,戊是难溶于水的混合物,己的水溶液具有漂白性。上述物质的转化关系如图所示。下列说法错误的是( )
A.己的结构式为R—Y—Z
B.原子半径的大小:R<X<Y<Z
C.甲分子中可能含有非极性共价键
D.最高价氧化物对应水化物的酸性:X<Z
答案
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解析 丁是元素Z的单质,为黄绿色气体,则丁为Cl2,Z为Cl元素;常温下0.1 mol·L-1丙溶液的pH为1,则丙为一元强酸,且丙是二元化合物,故丙为HCl;二元化合物甲与丁(Cl2)在光照条件下反应生成丙(HCl)和难溶于水的混合物戊,则甲为烃,戊为卤代烃的混合物;己的水溶液具有漂白性,从而推知乙为H2O、己为HClO,结合四种短周期元素的原子序数关系可知R为H元素、X为C元素、Y为O元素。原子半径的大小:H<O<C<Cl,故B错误。
解析
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专项作业
[建议用时:40分钟]
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答案
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选择题(每小题只有1个选项符合题意)
1.(2023·贵阳高三模拟)下图为元素周期表前四周期的一部分,下列有关R、W、X、Y、Z五种元素的叙述中,正确的是( )
A.非金属性:W>Y
B.Y、Z的阴离子电子层结构都与R原子的相同
C.p能级未成对电子数最多的是Z元素
D.W、X、Y、Z中,电负性最大的是X元素
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答案
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2.(2023·河北省名校联盟高三摸底考试)化合物M(结构如图所示)是常用的还原剂之一,其中X、Y、Z是原子序数递减的不同周期短周期元素,X与W、Z与W均能形成原子个数比为1∶1和2∶1的化合物,W的最外层电子数是电子层数的3倍。下列叙述正确的是( )
A.Y的最高价氧化物对应的水化物是一种弱酸
B.Z位于第三周期第ⅦA族
C.X和Z形成的化合物的水溶液呈酸性
D.化合物M不能与Z2W2反应
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解析 W的最外层电子数是电子层数的3倍,W为O;
X可形成+1价离子,且X与W、Z与W均能形成原子个数
比为1∶1和2∶1的化合物,该化合物为Na2O2、Na2O、H2O2、
H2O,X、Y、Z是原子序数递减的不同周期短周期元素,故X为Na,Z为H,Y为第二周期元素;根据化合物M的结构可知,阴离子带1个单位负电荷,阴离子中心原子Y周围形成四个共价键,故Y为B。
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元素 相关信息
X 最外层电子数是核外电子总数的一半
Y 最高正价和最低负价之和为零
Z 单质为淡黄色固体,常存在于火山口附近
Q 同周期元素中原子半径最小
答案
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3.(2023·北京交大附中模拟)现有4种短周期主族元素X、Y、Z和Q,原子序数依次增大,其中与Q位于同一周期的只有Z。相关信息如表所示。下列说法错误的是( )
A.常温下,X单质不能与水发生剧烈反应
B.Y与Q组成的YQ4分子的空间结构为正四面体形
C.Y、Z、Q最高价氧化物对应水化物的酸性依次增强
D.位于第五周期且与Q同主族元素的单质在常温常压下呈液态
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4.(2023·重庆市高三开学联考)已知A、B、C、D、E是五种短周期主族元素,其原子半径与原子序数的关系如图,且B、C、D原子最外层电子数之和等于D的质子数,D的简单离子半径在同周期元素中最小,只有C与E同主族。下列说法错误的是( )
A.简单氢化物的沸点:C>E
B.简单离子的半径:D>C
C.A、B可形成多种二元化合物
D.电解熔融C、D形成的化合物冶炼D的单质
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解析 由A、B、C、D、E是五种短周期主族元素和题图
可知,A为H、B和C位于第二周期、D和E位于第三周期,
D的简单离子半径在同周期元素中最小,则D为Al,B、C、D
原子最外层电子数之和等于D的质子数,只有C与E同主族,
则B、C、E分别为C、O、S。H2O分子间能形成氢键,故沸点:H2O>H2S,A正确;具有相同核外电子排布的离子,原子序数小的半径大,故r(O2-)>r(Al3+),B错误;H、C可形成CH4、C2H4、C2H2等多种二元化合物,C正确;工业上电解熔融的Al2O3冶炼Al单质,D正确。
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5.(2023·全国乙卷)一种矿物由短周期元素W、X、Y组成,溶于稀盐酸有无色无味气体生成。W、X、Y原子序数依次增大。简单离子X2-与Y2+具有相同的电子结构。下列叙述正确的是( )
A.X的常见化合价有-1、-2
B.原子半径大小为Y>X>W
C.YX的水合物具有两性
D.W单质只有4种同素异形体
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解析 W、X、Y为短周期元素,原子序数依次增大,简单离子X2-与Y2+具有相同的电子结构,则它们均为10电子微粒,X为O元素,Y为Mg元素,W、X、Y组成的物质溶于稀盐酸有无色无味的气体产生,则W为C元素,产生的气体为二氧化碳。原子半径大小:Y>W>X,B错误;Mg(OH)2只能与酸反应生成盐和水,不能与碱反应,所以YX的水合物没有两性,C错误;碳的同素异形体有金刚石、石墨、石墨烯、富勒烯、碳纳米管等,种类不止4种,D错误。
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6.(2022·浙江6月选考)X、Y、Z、M、Q五种短周期主族元素,原子序数依次增大。X的核外电子数等于其周期数,YX3分子呈三角锥形,Z的核外电子数等于X、Y核外电子数之和。M与X同主族,Q是同周期中非金属性最强的元素。下列说法正确的是( )
A.X与Z形成的10电子微粒有2种
B.Z与Q形成的一种化合物可用于饮用水的消毒
C.M2Z与MQ的晶体类型不同
D.由X、Y、Z三种元素组成的化合物的水溶液均显酸性
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解析 X的核外电子数等于其周期数,X为H,YX3分子呈三角锥形,Y为N,Z的核外电子数等于X、Y核外电子数之和,则Z为O,M与X同主族,则M为Na,Q是同周期中非金属性最强的元素,则Q为Cl。
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7.(2023·南京六校高三联合调研)短周期元素X、Y、Z、M的原子序数依次增大,它们组成一种团簇分子,结构如图所示。X、M的族序数等于周期数,Y是地壳中最丰富、分布最广的元素,Z原子最外层电子数为2。下列说法不正确的是( )
A.该团簇分子的分子式为X2Z2M2Y6
B.简单离子半径:Y>M
C.工业上常电解熔融的ZY制取Z单质
D.第一电离能:M<Z
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8.(2023·哈尔滨市高三质量监测)已知X、Y、Z、W、M是同一短周期的五种主族元素。单质W3具有强氧化性,可用于杀菌消毒。五种元素组成的盐是一种新型电池的电解质,结构如图所示。下列说法正确的是( )
A.原子半径:Y>Z>W>X>M
B.最高价氧化物对应水化物的酸性:Y>Z
C.简单气态氢化物的稳定性:W>X
D.阴离子中四种元素的原子均满足8电子稳定结构
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解析 X、Y、Z、W、M是同一短周期的五种主族
元素,单质W3具有强氧化性,可用于杀菌消毒,则W为
O元素;由图可知,M形成+1价阳离子,则M为Li元素;
阴离子带一个单位负电荷,X、Y、Z形成的共价键数目分别
为1、4、4,则X为F元素、Y为B元素、Z为C元素。同周期主族元素从左向右原子半径逐渐减小,故锂原子的原子半径在五种元素中最大,A错误;同周期主族元素,从左向右元素的非金属性依次增强,最高价氧化物对应水化物的酸性依次增强,故硼酸的酸性弱于碳酸,B错误;元素的非金属性越强,形成的简单气态氢化物越稳定,非金属性:O<F,故简单气态氢化物的稳定性:H2O<HF,C错误。
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9.(2022·全国甲卷)Q、X、Y、Z是原子序数依次增大的短周期主族元素,其最外层电子数之和为19。Q与X、Y、Z位于不同周期,X、Y相邻,Y原子最外层电子数是Q原子内层电子数的2倍。下列说法正确的是( )
A.非金属性:X>Q
B.单质的熔点:X>Y
C.简单氢化物的沸点:Z>Q
D.最高价含氧酸的酸性:Z>Y
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解析 Q、X、Y、Z为原子序数依次增大的短周期主族元素,Q与X、Y、Z不在同一周期,Y原子最外层电子数是Q原子内层电子数的2倍,则Q应为第二周期元素,X、Y、Z位于第三周期,Y的最外层电子数为4,则Y为Si元素,X、Y相邻,且X的原子序数小于Y,则X为Al元素,Q、X、Y、Z的最外层电子数之和为19,则Q、Z的最外层电子数之和为19-3-4=12,主族元素的最外层电子数最多为7,若Q的最外层电子数为7,为F元素,则Z的最外层电子数为5,为P元素;若Q的最外层电子数为6,为O元素,则Z的最外层电子数为6,为S元素;若Q的最外层电子数为5,为N元素,则Z的最外层电子数为7,为Cl元素;综上所述,Q为N或O或F,X为Al,Y为Si,Z为Cl或S或P。
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10.(2023·湖北重点中学高三联考)某化学品的结构如图所示,已知W、X、Y、Z、M均为短周期主族元素,其中W、X、Y在同一周期,Z、M同处另一周期,M原子的最外层电子数等于其电子层数,则下列说法正确的是( )
A.元素对应简单离子半径大小关系为:M>X>W
B.在W的同周期主族元素中,第一电离能比W
大的元素只有1种
C.X、Y、Z、W形成的最简单氢化物中,沸点高低顺序为:W>X>Z>Y
D.W和M形成的化合物可以溶解在Y所形成的最高价氧化物对应水化物中
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解析
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解析 M的最外层电子数等于其电子层数,M形成
+3价离子,则M为Al;W、X、Y在同一周期,Z、M
同在另一周期,则W、X、Y为第二周期元素,Z、M为
第三周期元素;结合该物质中各元素的成键个数,可推出
Z为S、W为O、X为F、Y为C。简单离子半径r(O2-)>r(F-)>r(Al3+),A错误;在第二周期主族元素中,第一电离能比O大的元素有N和F两种,B错误;最简单氢化物的沸点高低顺序为H2O(分子间存在2个氢键)>HF(分子间存在1个氢键)>H2S>CH4,C正确;Al2O3不溶于H2CO3,D错误。
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答案
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11.(2023·河北邢台高三一模)X、Y、Z、M是电负性逐渐减小的短周期非金属元素。X、Z、M位于三个不同周期,Y与Z的价电子数之和为M价电子数的两倍;化合物Z2X2的电子总数为18个。下列说法错误的是( )
A.Y的含氧酸为弱酸
B.Z与M形成的化合物具有较强的还原性
C.简单氢化物的稳定性:X>Y>M
D.原子半径:Z<X<Y<M
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解析
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解析 X、Y、Z、M是电负性逐渐减小的短周期非金属元素,化合物Z2X2的电子总数为18个,则Z为氢、X为氧元素;X、Z、M位于三个不同周期,则M为硅元素;Y与Z的价电子数之和为M价电子数的两倍,则Y价电子数为7,是氯元素。HClO4为强酸,A错误。
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答案
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12.已知W、X、Y和Z为前20号元素,且原子序数依次增大,W的原子半径在元素周期表中最小,ZY2可以与XY2反应生成一种常见的气体。化合物(ZX2Y4·W2Y)在N2和O2气氛中的热重曲线(样品质量随温度变化的曲线)如图所示。下列有关说法错误的是( )
A.原子半径:Z>X>Y>W
B.A、B、C是三种不同的盐
C.无论是O2气氛还是N2气氛,A→B阶段均发生了氧化还原反应,但两者的气态产物不同D.在酸性KMnO4溶液中加入少量A固体样品时,溶液褪色且有少量气泡产生
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解析
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解析 由分析可得W是H、X是C、Y是O、Z是Ca。CaC2O4·H2O中CaC2O4的质量分数约为87.7%,所以A是CaC2O4。CaC2O4·H2O中CaCO3的质量分数约为68.5%,所以B是CaCO3;CaC2O4·H2O中CaO的质量分数约为38.4%,所以C是CaO,故B错误。
R
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