内容正文:
第一章 原子结构与性质
第一节 原子结构
课时3 泡利原理 洪特规则 能量最低原理
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课堂导入
回顾每个能级的原子轨道数和最多可容纳的电子数,不难发现每个原子轨道中最多可容纳两个电子。那么,这两个电子的运动状态有什么差异呢?
在斯特恩-盖拉赫实验中,发现银原子束(最外层只有一个电子)经过不均匀磁场时会产生偏转,并最终在屏幕的垂直方向上形成了两个上下对称的非连续分布。至此,所有的粒子从理论上就都有了——自旋。
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自旋:电子除空间运动状态外,还有一种状态叫做自旋,自旋是微观粒子普遍存在的一种如同电荷、质量一样的内在属性。
电子自旋:电子自旋在空间有顺时针和逆时针两种取向,简称自旋相反,常用上下箭头(“↑”“↓”)表示自旋相反的电子。
电子自旋与泡利原理
泡利原理:在一个原子轨道里,最多只能容纳2个电子,它们的自旋相反,这个原理也被称为泡利不相容原理。
1925年,两个物理研究生提出电子自旋的概念,认为契合了天才泡利的预测,于是就写了一页论文。没想到的是,这个违背了爱因斯坦相对论的理论竟然还是对的,他们分别叫乌仑贝克(左)和高斯密特(右)。
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在学习了泡利原理之后,我们知道了电子的运动状态,便可以利用轨道表示式表述电子的排布情况。
电子排布的轨道表示式
轨道表示式:用方框(或圆圈)表示原子轨道,能量相同的原子轨道(简并轨道)的方框相连,箭头表示一种自旋状态的电子,“↑↓”称电子对,“↑”或“↓”称单电子(或称未成对电子)。
简并轨道:能量相同的原子轨道;
电子对:同一个原子轨道中,自旋方向相反的一对电子;
单电子:一个原子轨道中若只有一个电子,则该电子称为单电子;
自旋平行(反平行):箭头同向(反向)的单电子称为自旋平行(反平行)。
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硅原子中有几对电子对,几个单电子,电子的空间运动状态和运动状态又有几种?
电子排布的轨道表示式
铝原子中有6对电子对,有2个单电子,有8种空间运动状态,有14种运动状态不同的电子。
空间运动状态:只考虑能层、能级和原子轨道三个方面,同一原子轨道内的电子空间运动状态相同,因此与电子占据原子轨道数相等;
运动状态:需要考虑能层、能级、原子轨道和自旋方向四个方面,因此与电子数相等。
课堂学习
电子排布的轨道表示式
结合铝原子的轨道表示式,你觉得如何书写电子排布的轨道表示式,电子排布式与轨道表示式又有什么区别?
用□或○代表一个原子轨道,能量相同的原子轨道(简并轨道)的方框相连;
不同能级中的□或○要相互分开,同一能级中的□或○要相互连接;
通常在方框下方或者上方标记能级符号;
整个电子排布图中各能级的排列顺序要与相应的电子排布式一致;
箭头表示一种自旋状态的电子,一个箭头表示一个电子,“↓↑”称电子对,“↓”或“↑”表示单电子,箭头同向,自旋平行,箭头相反,自旋相反。
电子排布式给出了基态原子核外电子在能层和能级中的排布,而轨道表示式(也称电子排布图)还给出了电子在原子轨道中的自旋状态。
课堂学习
观察硅原子的轨道表示式,除了泡利原理,你还能发现什么排布规律?
洪特规则:基态原子(基态离子)中,填入简并轨道的电子总是先单独分占,且自旋平行。
洪特规则的特例:
当能量相同的原子轨道在全满(p6、d10、f14)、半满(p3、d5、f7)和全空(p0、d0、f0)状态时,体系具有较低的能量和较强的稳定性。
例如24Cr的电子排布式1s22s22p63s23p63d54s1或[Ar]3d54s1为半满状态,而29Cu的电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s1或[Ar]3d104s1。
洪特规则
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能量最低原理
根据洪特规则的特例,我们还能发现什么规律?
能量最低原理:在构建基态原子时,电子将尽可能地占据能量最低的原子轨道,使整个原子的能量最低。
影响因素:整个原子的能量由核电荷数、电子数和电子状态三个因素共同决定。
补充条件:当相邻能级能量差别不大时,有1~2个电子填入能量稍高的能级可能反而降低电子排斥能,进而使原子整体能量最低,例如所有副族的基态原子。
至此我们知道了基态原子核外电子排布遵循的原理有泡利原理、洪特规则和能量最低原理,若是违背其中一条规则,则原子能量便不会处于最低状态,即原子不稳定。
下列有关核外电子排布的式子不正确的是 ( )
A. 24Cr的电子排布式:1s22s22p63s23p63d54s1
B. K的简化电子排布式:[Ar]4s1
C. N原子的电子排布图:
D. S原子的电子排布图:
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D
下列说法错误的是 ( )
A.