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[对应素能提升训练第20页]
1.(辽宁协作校高二月考)化学反应的调控对于工业生产具有积极意义,下列关于调控措施的说法错误的是( )
A.硫酸工业中,在高温高压、催化剂作用下,可提高生产效益
B.硫酸工业中,为提高 SO2的转化率,可通入稍过量的空气
C.工业合成氨,考虑催化剂的活性,选择400~500 ℃的反应温度
D.工业合成氨,迅速冷却、液化氨气是为了使化学平衡向生成氨气的方向移动
解析 高温高压、催化剂是合成氨的反应条件,硫酸工业不需要高压,A错误;为提高SO2的转化率,不是通入的空气越多越好,通入空气多,导致体系温度下降,需要更多的能量,为提高SO2的转化率,可通入稍过量的空气,B正确;升高温度可加快反应速率,合成氨反应为放热反应,升高温度,平衡逆向移动,且催化剂的活性与温度有关,则反应温度选择400~500 ℃是该反应催化剂的催化活性、反应速率、反应限度等角度综合考虑的结果,C正确;工业合成氨,迅速冷却、液化氨气,是为了使化学平衡向生成氨气的方向移动,D正确。
答案 A
2.对于合成氨反应N2(g)+3H2(g)2NH3(g) ΔH<0,下列研究结果和图示相符的是( )
选项
A
B
C
D
研究
结果
压强对反应的影响
温度对反应的影响
平衡体系增加N2对反应的影响
催化剂对反应的影响
图示
解析 A项由于p1条件先达到平衡,故p1>p2,由p1→p2,减小压强,化学平衡左移,NH3的体积分数应降低,故错误;B项由于此反应ΔH<0,故升温平衡左移,N2的转化率降低,故错误;C项增大N2的量,会使正反应速率增大,使化学平衡右移,故正确;D项使用催化剂,能加快反应速率,缩短到达平衡的时间,故错误。
答案 C
3.二甲醚(CH3OCH3)是一种新型能源,由合成气(组成为H2、CO和少量CO2)直接制备二甲醚:2CO(g)+4H2(g)CH3OCH3(g)+H2O(g) ΔH=-204.7 kJ·mol-1。下列措施中不能提高制备二甲醚反应速率的是( )
A.适当增大反应体系的压强
B.选择使用合适的催化剂
C.增加合成气的用量
D.将CH3OCH3液化并及时抽走
解析 适当增大反应体系的压强、选择使用合适的催化剂及增加合成气的用量,均能加快反应速率;将CH3OCH3液化并及时抽走,减小生成物的浓度,能使平衡正向移动但反应速率减慢,故D符合题意。
答案 D
4.(山西教育发展联盟期中)下列关于化学反应的调控措施说法不正确的是( )
A.硫酸工业中,为提高 SO2的转化率,通入过量的空气
B.工业上增加炼铁高炉的高度可以有效降低尾气中 CO的含量
C.合成氨工业中,从生产实际条件考虑,不盲目增大反应压强
D.工业以CO和H2为原料合成甲醇,为提高原料的利用率采用循环操作
解析 硫酸工业中涉及反应2SO2(g)+O2(g)2SO3(g),通入过量空气,平衡正向移动,SO2的转化率提高,A正确;高炉炼铁时发生反应Fe2O3(s)+3CO(g)2Fe(s)+3CO2(g),增加高炉的高度不能降低尾气中CO 的含量,B错误;工业合成氨中,若压强过大,不仅会增大能源消耗,还会增大动力消耗、对设备的要求也高,C正确;工业合成甲醇,采用原料循环操作可提高原料的利用率,D正确。
答案 B
5.(湖南长沙雅礼中学高二期中)如图所示为工业合成氨的流程图。下列有关说法错误的是( )
A.步骤①中“净化”可以防止催化剂中毒
B.步骤②中“加压”既可以提高原料的转化率,又可以加快反应速率
C.步骤③、④、⑤均有利于提高原料的平衡转化率
D.产品液氨除可生产化肥外,还可用作制冷剂
解析 催化剂“中毒”指因吸附或沉积“毒物”而使催化剂活性降低或丧失的过程,合成氨使用铁触媒作催化剂,为防止混有的杂质使催化剂中毒,须将原料净化处理,A项正确;步骤②中“加压”可增大氮气、氢气的浓度,加快合成氨反应速率,使平衡正移,提高原料转化率,B项正确;合成氨反应为放热反应,步骤③使用较高温度不利于提高原料转化率,使用催化剂也不能使平衡移动,步骤④、⑤有利于提高原料的转化率,C项错误;产品液氨可用酸吸收生成铵态氮肥,液氨汽化时会吸收大量热,可用作制冷剂,D项正确。
答案 C
6.一定条件下,用Fe2O3、NiO或Cr2O3作催化剂对燃煤烟气进行回收,使SO2转化为S。在相同条件下,在相同时间内SO2的转化率与温度的关系如图所示。下列说法不正确的是( )
A.不考虑催化剂价格因素,选择Fe2O3作催化剂可以节约能源
B.其他条件相同,选择Cr2O3作催化剂,SO2的转化率最小
C.a点后SO2的转化率减小的原因可能是升高温度催化剂活性降低
D.选择Fe2O3作催化剂,最适宜温度为340~380 ℃
解析 根据题图,当温度在340 ℃时,Fe2O3作催化剂条件下,SO2的转化率最大,故A正确;其他条件相同,选择Cr2O3作催化剂,340 ℃时,SO2的转化率最小;NiO作催化剂,260 ℃时,SO2的转化率最小,未指明温度,故B不正确;催化剂的催化能力大小是有条件的,温度太高或太低,催化剂活性可能会降低,故C正确;340 ~380 ℃温度范围内,催化剂Fe2O3的催化能力最佳,二氧化硫的转化率最大,温度继续升高,转化率变化不明显,但能源消耗变大,故D正确。
答案 B
7.(河北石家庄高二月考)工业上可通过甲醇羰基化法制取甲酸甲酯:CH3OH(g)+CO(g)HCOOCH3(g),在容积固定的密闭容器中,投入等物质的量 CH3OH和CO,测得相同时间内CO的转化率随温度的变化如图所示。下列说法不正确的是( )
A.增大压强,甲醇转化率减小
B.b点反应速率v正>v逆
C.平衡常数:K(75 ℃)>K(85 ℃),反应速率:vb<vd
D.生产时反应温度控制在80~85 ℃为宜
解析 CH3OH(g)+CO(g)HCOOCH3(g)的正反应是气体分子数减小的反应,增大压强,平衡向正反应方向移动,甲醇的转化率增大,A错误。由题图可知,随着温度的升高,CO的转化率先增大后减小,在相同时间内,约83 ℃时反应达到平衡,b点时反应没有达到平衡,仍向正反应方向进行,则v正>v逆,B正确。达到平衡后,升高温度,CO 转化率降低,平衡逆向移动,平衡常数减小,则K(75 ℃)>K(85 ℃);温度越高,反应速率越快,因此反应速率:vb<vd,C正确。由题图可知,在80~85 ℃时,CO的转化率较大,且反应速率较快,因此生产时反应温度控制在80~85 ℃为宜,D正确。
答案 A
8.合成氨的热化学方程式为N2(g)+3H2(g)2NH3(g)
ΔH=-92.4 kJ·mol-1,如图所示为相同温度下,在等量的不同催化剂作用下,某浓度氨气分解时对应生成氢气的初始速率,下列说法正确的是( )
A.Fe作催化剂时,氨气分解反应活化能最小
B.氨气分解达到平衡时,单位时间内N≡N键断裂数目和N—H键形成数目相同
C.低压有利于提高N2和H2产率
D.高温有利于提高工业合成氨产率
解析 氨气分解反应活化能最大的即反应速率最慢的,Ru作催化剂时,氢气分解反应活化能最小,A错误;氨气分解达到平衡时,单位时间内N≡N键断裂数目和N—H键形成数目之比为1∶6,B错误;降低压强,反应2NH3(g)N2(g)+3H2(g)正向移动,有利于提高N2和H2产率,C正确;高温使反应N2(g)+3H2(g)2NH3(g)逆向进行,不利于平衡向生成氨的方向移动,不利于提高合成氨的产率,选择高温主要基于速率考虑,D错误。
答案 C
9.化学反应的调控,就是通过改变反应条件使一个可能发生的反应按照某一方向进行。工业上选用五氧化二钒作催化剂生产SO3,在400~500 ℃、常压时发生反应2SO2(g)+O2(g)2SO3(g) ΔH=-47 kJ·mol-1。下列有关叙述不正确的是( )
A.工业生产SO3的反应条件选择要结合设备条件、安全操作、经济成本及环境保护、社会效益等因素
B.反应时生成的热气体经如图所示装置进行热交换,预热混合气体SO2、O2,冷却反应后生成的气体,有利于提高反应速率和提高SO2的转化率
C.对原料气进行净化处理可有效防止催化剂中毒
D.反应选择在400~500 ℃进行主要是为了提高SO2的转化率
解析 由反应获取信息:工业生产反应条件的选择是一个综合体系,要结合设备条件、安全操作、经济成本及环境保护、社会效益等因素,故A正确;进行热交换既有利于提高反应前混合气体的反应速率,又有利于反应后生成气体的平衡正向移动,故B正确;原料气中的杂质易引起催化剂中毒,净化处理后可有效防止催化剂中毒,故C正确;该反应为放热反应,反应选择在400~500 ℃进行,不利于平衡正向移动,不利于提高SO2的转化率,故D不正确。
答案 D
10.2018年是合成氨工业先驱哈伯(F.Haber)获得诺贝尔奖100周年。N2和H2生成NH3的反应为N2(g)+H2(g)NH3(g) ΔH(298 K)=-46.2 kJ·mol-1,在Fe催化剂作用下的反应历程如下(*表示吸附态):
化学吸附:N2(g)→2N*;H2(g)→2H*
表面反应:N*+H*NH*;NH*+H*NH;NH+H*NH
脱附:NHNH3(g)
其中,N2的吸附分解反应活化能高、速率慢,决定了合成氨的整体反应速率。请回答:
(1)有利于提高合成氨平衡产率的条件有________。
A.低温 B.高温 C.低压
D.高压 E.催化剂
(2)实际生产中,常用Fe作催化剂,控制温度773 K,压强3.0×107 Pa,原料中N2和H2物质的量之比为1∶2.8。分析说明原料气中N2过量的两个理由
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(3)关于合成氨工艺的下列理解,正确的是________。
A.合成氨反应在不同温度下的ΔH和ΔS都小于零
B.当温度、压强一定时,在原料气(N2和H2的比例不变)中添加少量惰性气体,有利于提高平衡转化率
C.基于NH3有较强的分子间作用力可将其液化,不断将液氨移去,有利于反应正向进行
D.分离空气可得N2,通过天然气和水蒸气转化可得H2,原料气须经过净化处理,以防止催化剂中毒和安全事故发生
解析 (1)N2(g)+H2(g) NH3(g) ΔH(298 K)=-46.2 kJ·mol-1是气体体积减小的放热反应。低温有利于平衡正向进行,提高氨气产率,故A正确;高温平衡逆向进行,不利于提高氨气产率,故B错误;低压平衡逆向进行,不利于提高氨气产率,故C错误;高压平衡正向进行,有利于提高氨气产率,故D正确;催化剂只改变反应速率,不改变化学平衡,不能提高氨气产率,故E错误;(2)原料中N2和H2物质的量之比为1∶2.8,原料气中N2过量的两个理由:原料气中N2相对易得,适度过量有利于提高H2的转化率;N2在Fe催化剂上的吸附是决速步骤,适度过量有利于提高整体反应速率;(3)N2(g)+H2(g)NH3(g) ΔH(298 K)=-46.2 kJ·mol-1是气体体积减小的放热反应,合成氨反应在不同温度下的ΔH和ΔS都小于零,故A正确;当温度、压强一定时,在原料气(N2和H2的比例不变)中添加少量惰性气体,总压不变,分压减小,平衡逆向移动,不能提高平衡转化率,故B错误;NH3有较强的分子间作用力可将其液化,不断将液氨移去,有利于反应正向进行,故C正确;合成氨的反应在合成塔中发生,原料气中的N2是从空气中分离得来,先将空气液化,再蒸馏得N2,甲烷与水在高温、催化剂条件下生成CO和H2,原料气须经过净化处理,以防止催化剂中毒和安全事故发生,故D正确。
答案 (1)AD (2)原料气中N2相对易得,适度过量有利于提高H2的转化率;N2在Fe催化剂上的吸附是决速步骤,适度过量有利于提高整体反应速率 (3)ACD
11.(浙江A9协作体高二联考)工业上合成氨是在一定条件下进行反应:N2(g)+3H2(g)2NH3(g) ΔH=-92.2 kJ/mol,其部分工艺流程如图:
(1)N2、H2需要经过铜氨液处理净化,除去其中的CO,其反应为:[Cu(NH3)2]++CO+NH3[Cu(NH3)3CO]+ ΔH<0。铜氨液吸收 CO 适宜的生产条件是________________。
(2)下列有关合成氨工业的叙述,正确的是________(填字母)。
A.循环的气体是 N2、H2、NH3
B.采用高温是为了保证尽可能高的平衡转化率与快的反应速率
C.及时分离出产品,有利于反应正向进行
D.当温度、压强一定时,在原料气(N2和H2的比例不变)中添加少量惰性气体,有利于提高平衡转化率
E.合成氨反应在不同温度下的ΔH和ΔS都小于零
(3)在其他条件相同时,分别测定不同压强、不同温度下N2的平衡转化率,结果如下图。
T1________(选填“>”或“<”)T2,判断的理由是
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(4)温度为T ℃时,将4a mol H2和2a mol N2放入0.5 L密闭容器中,充分反应达平衡后测得N2的转化率为50%,此时放出热量46.1 kJ。则该温度下N2(g)+3H2(g)2NH3(g)的平衡常数为________。
(5)依据温度对合成氨反应的影响,在下图坐标系中,画出一定条件下的密闭容器内,从通入原料气开始,随温度不断升高,NH3物质的量变化的曲线示意图。
解析 (1)根据[Cu(NH3)2]++CO+NH3[Cu(NH3)3CO]+ ΔH<0可知,正反应为气体分子数减小的反应,且正反应放热,若要尽量吸收 CO,则需要使平衡尽量正向移动,结合勒夏特列原理,适宜的条件为高压低温;
(2)循环的气体是N2和H2,A错误;采用高温是加快反应速率,不能提高该反应的平衡转化率,B错误;及时分离出产品使平衡正向移动,C正确;当温度压强一定时,充入惰性气体会使体系体积变大,各气体分压变小,平衡逆向移动,平衡转化率减小,D错误;合成氨的反应是气体分子数减小的放热反应,故合成氨反应在不同温度下的ΔH和ΔS都小于零,E正确;
(3)由于反应放热,温度越高,N2平衡转化率越低,结合图像可知T1<T2;
(4)据题意平衡后N2的转化率为50%,则消耗的n(N2)=a mol,此时放热46.1 kJ,则a=0.5,列三段式:
N2(g)+3H2(g)2NH3(g)
起始(mol·L-1) 4a 8a 0
转化(mol·L-1) 2a 6a 4a
平衡(mol·L-1) 2a 2a 4a
K==4.0。
(5)起始时,氨气的物质的量为0,一段时间内随着温度的升高,氨气的物质的量逐渐变大,当达到平衡之后,继续升温,平衡逆向移动,氨气的物质的量减小,具体图像见答案。
答案 (1)低温高压 (2)CE
(3)< 合成氨为放热反应,在一定压强下,升高温度,平衡逆向移动,N2的平衡转化率降低
(4)4.0
(5)
12.丙烯腈(CH2===CHCN)是一种重要的化工原料,工业上可用“丙烯氨氧化法”生产,主要副产物有丙烯醛(CH2===CHCHO)和乙腈(CH3CN)等,回答下列问题:
(1)以丙烯、氨、氧气为原料,在催化剂存在下生成丙烯腈(C3H3N)和副产物丙烯醛(C3H4O)的热化学方程式如下:
①C3H6(g)+NH3(g)+O2(g)===C3H3N(g)+3H2O(g)
ΔH=-515 kJ·mol-1
②C3H6(g)+O2(g)===C3H4O(g)+H2O(g)ΔH=-353 kJ·mol-1
两个反应在热力学上趋势均很大,其原因是___________________________;
有利于提高丙烯腈平衡产率的反应条件是________________;
提高丙烯腈反应选择性的关键因素是________________。
(2)图(a)为丙烯腈产率与反应温度的关系曲线,最高产率对应的温度为460 ℃。高于460 ℃时,丙烯腈产率降低的原因可能是________(双选,填标号)。
A.催化剂活性降低 B.平衡常数变大
C.副反应增多 D.反应活化能增大
(3)丙烯腈和丙烯醛的产率与n(氨)/n(丙烯)的关系如图(b)所示。由图可知,最佳n(氨)/n(丙烯)约为________,理由是
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________________________________________________________________________。
进料气氨、空气、丙烯的理论体积比约为________。
解析 (1)化学反应在热力学上趋势很大,即ΔH对反应自发性的影响很大。ΔH<0有利于反应自发进行,反应放出热量越大(ΔH越小),越有利于反应自发进行。反应①和②均为放热量大的反应,所以它们在热力学上趋势均很大。反应①为气体体积增大的放热反应,低温、低压均有利于提高丙烯腈的平衡产率。使用合适的催化剂可以提高丙烯腈反应的选择性。(2)催化剂在一定的温度范围内活性较高,高于460 ℃时,催化剂活性可能降低,导致丙烯腈产率降低,故A正确;反应①是放热反应,温度升高平衡逆向移动,平衡常数变小,丙烯腈产率降低,故B错误;温度升高,副反应增多,导致丙烯腈的产率下降,故C正确;反应活化能的大小不影响平衡,故D不正确。(3)根据图(b)可知,当n(氨)∶n(丙烯)≈1.0时,丙烯腈的产率最高,且丙烯醛的产率最低,故1.0是最佳比值。根据化学方程式:C3H6(g)+NH3(g)+O2(g)===C3H3N(g)+3H2O(g),氨气、氧气、丙烯的初始体积比为1∶1.5∶1时反应达到最佳状态,而空气中氧气约占,所以进料气氨、空气、丙烯的理论体积比约为1∶7.5∶1。
答案 (1)两个反应均为放热量大的反应 低温、低压
催化剂 (2)AC (3)1.0 该比例下丙烯腈产率最高,且副产物丙烯醛产率最低 1∶7.5∶1
学科网(北京)股份有限公司
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