内容正文:
专题14 合成高分子的基本方法题型归类
目录
一、热点题型归纳 1
【题型一】加聚反应和缩聚反应 1
【题型二】高聚物单体的判断 4
二、分阶培优练 7
【题型一】加聚反应和缩聚反应
【典例分析】下列关于高分子材料制备和性质的说法中错误的是
A.脲醛树脂( )由尿素和甲醇经缩聚反应制备
B.经过硫化的顺丁橡胶既有弹性又有强度,但硫化交联程度过大会失去弹性
C.聚乳酸是免拆型手术缝线的主要成分,是一种可降解的医用高分子材料
D.聚乙烯醇由聚乙酸乙烯酯经水解反应制备
【提分秘籍】
基本规律
1.加聚反应常见类型
(1)单烯烃加聚:
(2)共轭二烯烃加聚:
(3)混聚:如
(4)炔烃加聚:
(5)开环加聚:如
2.缩聚反应的类型
(1)聚酯类:—OH与—COOH间的缩聚
(2)聚氨基酸类:—NH2与—COOH间的缩聚
(3)酚醛树脂类
3.加聚反应和缩聚反应的比较
加聚反应
缩聚反应
单体结构
单体必须是含有双键等不饱和键的化合物(如乙烯、氯乙烯、丙烯腈等)
单体为含有两个或两个以上的官能团(如—OH、—COOH、
—NH2、等)的化合物
反应机理
反应发生在不饱和键上
反应发生在不同的官能团之间
聚合方式
通过不饱和键上的加成连接
通过缩合脱去小分子而连接
产物特点
只生成高聚物,没有副产物产生
生成高聚物的同时,还有小分子副产物生成(如H2O、HCl)
生成的高聚物
一般链节的主链只含有碳原子
链节的主链除碳原子外,还含有其他原子,如O、N等
聚合物化学组成
所得高聚物的化学组成跟单体的化学组成相同,其平均相对分子质量Mr=Mr(单体)×n(聚合度)
所得高聚物的化学组成跟单体的化学组成不同,其平均相对分子质量Mr<Mr(单体)×n(聚合度)
【变式演练】
1.下列高分子材料制备方法错误的是
A.结构片段为… …的高聚物,由苯酚和甲醛经加聚反应制备
B.聚乙烯醇( )由聚乙酸乙烯酯( )水解反应制备
C.聚合物 由异戊二烯加聚反应制备
D.聚合物 由1,1-二氟乙烯和全氟丙烯经加聚反应制备
2.合成导电高分子材料PPV的反应:
资料:苯乙烯的结构简式如图所示
下列说法正确的是
A.PPV无还原性
B.PPV与聚苯乙烯具有相同的重复结构单元
C.和苯乙烯互为同系物
D.通过质谱法测定PPV的平均相对分子质量,可得其聚合度
3.尼龙66是一种重要的合成纤维,它是由己二酸和己二胺[H2N(CH2)6NH2]以相等的物质的量在一定条件下聚合而成的,下列叙述不正确的是
A.尼龙66的结构简式是
B.合成尼龙66的反应属于缩聚反应
C.合成尼龙66的基础反应为酯化反应
D.尼龙66的长链结构中含有酰胺基(—CONH—)
【题型二】高聚物单体的判断
【典例分析】有四种有机物:①②③④,其中可用于合成结构简式为的高分子材料的正确组合为
A.①③④ B.①②③ C.①②④ D.②③④
【提分秘籍】
基本规律
1.加聚产物单体的判断方法
(1)凡链节的主链只有两个碳原子(无其他原子)的聚合物,其单体必为一种,将两个半键闭合即得对应单体。
如的单体为CH2===CH—CH3。
(2)凡链节主链有四个碳原子(无其他原子),且链节无双键的聚合物,其单体必为两种,在中央划线断开,然后分别将两个半键闭合即得对应单体。
如的单体为和CH2===CH2。
(3)凡链节主链上只有碳原子,并存在碳碳双键的高聚物,其断键规律是“有双键,四个碳;无双键,两个碳”,划线断开,然后将单键变双键,双键变单键即得对应单体。
如的单体是CH2===CH—CH===CH2和。
(4)如果链节主链上只有两个碳原子,且链节中含有碳碳双键,则该高聚物由含有碳碳三键的化合物加聚而成,如CH===CH的单体为CH≡CH。如果链节主链上有多个碳原子(>2),且其中含有碳碳双键,采用“见双键,四个碳”的断键方式,若链节主链两边只剩下1个碳原子,无法构成含双键的单体时,则可考虑可能是含有碳碳三键的化合物参与加聚反应而成的。
如的单体是、CH≡CH和CH2===CH2。
2.缩聚产物单体的判断方法
(1)若链节中含有酚羟基的结构,单体一般为酚和醛。如的单体是和HCHO。
(2)若高聚物为、
或,其单体必为一种。方法是去掉中括号和n即为单体。
如的单体为
HO—CH2CH2—OH,的单体为。
(3)凡链节中含有的高聚物,其单体为酸和醇,将中C—O键断开,去掉中括号和n,酮羰基上加—OH,氧原子上加—H即可。
如的单体为
HOOC—COOH和HOCH2CH2OH。
(4)凡链节中含有的高聚物,其单体一般为氨基酸,将中C—N键断开,去掉中括号和n,上加—OH,—NH—上加—H。
如的单体为
。
【变式演练】
1.下列高分子化合物的单体为一种