内容正文:
第九章 萃取
第九章 萃取
第一节 液-液萃取的基本原理
一、基本概念
液-液萃取是分离均相液体混合物的单元操作之一。利用液体混合物中各组分在某
溶剂中溶解度的差异,而达到混合物分离的目的。萃取属于传质过程。本章主要讨论双
组分均相液体混合物(
)的萃取过程。
所选用溶剂称为萃取剂
,混合液中被分离出的组分称为溶质
,原混合液中与萃
取剂不互溶或仅部分互溶的组分称为原溶剂
。操作完成后所获得的以萃取剂为主的
溶
液称为萃取相
,而以原溶剂为主的溶液称为萃余相
。除去萃取相中的萃取剂后得
到的液体称为萃取液
,同样,除去萃余相中的萃取剂后得到的液体称为萃余液
。
可见,萃取操作包括下列步骤:
)与萃取剂
的混合接触;
(2)萃取相
与萃余相
的分离;
(3)从两相中分别回收萃取剂而得到产品
、
。
(1)原料液(
二、萃取在工业生产中的应用
1.溶液中各组分的相对挥发度很接近或能形成恒沸物,采用一般精馏方法进行分离
需要很多的理论板数和很大的回流比,操作费用高,设备过于庞大或根本不能分离。
2.组分的热敏性大,采用蒸馏方法易导致热分解、聚合等化学变化。
3.溶液沸点高,需要在高真空下进行蒸馏。
4.溶液中溶质的浓度很低,用蒸馏方法能耗太大,经济上不合理。
三、液-液平衡关系
液-液萃取至少涉及三种物质,即原料液中的溶质
和原溶剂
,以及萃取剂
。
加入的萃取剂
与原料液(
)形成的三组分物系有三种类型。
(1)溶质
完全溶于原溶剂
及萃取剂
中,但萃取剂
与原溶剂
完全不互溶,
形成一对完全不互溶的混合液
与原溶剂
部分互溶,与溶质
完全互溶,
;
(2)萃取剂
,形成一对部分互溶的混
合液;
(3)萃取剂 不仅与原溶剂 部分互溶而且与溶质 也部分互溶,形成两对部分互
溶的混合液。
第一种情况较少见,第三种情况应尽量避免,我们讨论的是第二种情况。
1.三组分系统组成的表示法
图9-1 组成在三角形相图上的表示方法
在图9-1中,三角形的三个顶点分别表示纯组分。
习惯上以顶点
表示溶质,
顶点
表示原溶剂,
顶点
表示萃取剂。
三角形任何一个边上的任一点代表一个二元混合物,
如
边上的
点代表由
和
两组分
组成的混合液,其中
的质量分数为0.7,
B为0.3。
三角形内任一点代表一个三元混合物,
如图中的点,过点分别作三个边的平行线 、 与 ,
其中
的质量分数以线段
表示,
的以线段
表示,
的以线段
表示。
2.溶解度曲线和联结线
在组分
和
的原料液中加入适量的萃取剂
,经过充分的接触和静置后,形成
图9-2 溶解度曲线与联接线
两个液层萃取相
及萃余相
。
达到平衡时的两
个液层称为共轭相。若改变萃取剂
的用量,则得
到新的共轭相。在三角形坐标图上,将代表各平衡
液层的组成坐标点联结起来的曲线称为溶解度曲线,
如图9-2所示。曲线以内为两相区,以外为单相区。
图中点
及
表示两平衡液层萃余相
及萃取
相
的组成坐标,两点的联线称为联结线。溶解度
曲线是根据若干组共轭相的组成绘出的。溶解度曲
线在 点分为左右两部分, 点称为临界混溶点,又称褶点,通过这一点的联结线无
限短,在此点处
和
两相组成完全相同,溶液变为均一相。
溶解度曲线及联结线数据均由实验测得。
3.辅助曲线
在一定温度下,任何物系的联结线有无穷多条,而且互成平衡两液层的组成是由实验测
定的。因此,常用一条辅助曲线间接表示互成平衡的两液层组成之间的关系。
图9-3 三元物系的辅助曲线
参阅图9-3,图中已知四对相互平衡液层的坐标位置,
即
、
;
、
;
、
及
、
各点。从点
作
、
边的平行线,从点
作
边的平行线,两线相交
。
于点
再从另三组的坐标点用同样的方法作图得交点
、
和
,
联各交点的曲线
即为辅助曲线,又
称共轭曲线。辅助曲线与溶解度曲线的交点
即为临
界混溶点。
借辅助曲线即可从某一液相( 相和 相)的已知组成,用图
内插法求出与此液相
平衡的另一液相(
相和
相)的组成。
若已测出的某条联结线位置接近临界混溶点,
则可将辅助线外推求出
,若距离较远,用外延辅助曲线方法求点
是不准确的。
临界混溶点数据应由实验测定
图9-4 杠杆规则的应用
出。
4.杠杆规则
如图9-4所示,分层区内任一点
所代表的混合液可
以分为两个液层,即互成平衡的
相和
相。若将
相与
相混合,
则总组成即为
点,
点称为和
点,而
点与
点称为差点。混合液
与两液层