内容正文:
第六章 煤化工反应单元工艺
6.1 煤的干馏
6.2 煤的气化
6.3 煤制油技术
6.4 煤基化工产品
6.5 煤炭多联产技术
6.2 煤的气化
煤的气化
煤的气化过程是一个热化学过程。它是以煤或煤
焦(半焦)为原料,以氧气(空气、富氧或纯氧)、
水蒸气或氢气等作气化剂(或称气化介质),在高
温条件下通过化学反应把煤或煤焦中的可燃部分
转化为气体的过程。
气化时所得的气体称为煤气,其有效成分包括一
氧化碳、氢气和甲烷等。
在各种煤转化技术中,特别是开发洁净煤技术
中,煤的气化是最有应用前景的技术之一。
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(1)煤气化的过程
煤的气化过程是在煤气发生炉(又称气化炉)中进行的。发生炉是由炉体、加煤装置和排灰渣装置等三大部分构成的。
气化原料煤由上部加料装置装入炉膛,原料层及灰渣层由下部炉栅(又名炉箅)支撑,含有氧气与水蒸气的气化剂由下部送风口进入,经炉栅均匀分配入炉与原料层接触发生气化反应。
生成的煤气由原料层上方引出,气化反应后残存的炉渣由下部的灰盘排出。
发生炉用水夹套回收炉体散热。
煤化工反应单元工艺
——煤的气化
发生炉与气化过程示意图
1.炉体;2.加料装置;3.炉栅;4.送风口; 5.灰盘料层:A.灰渣,B.氧化层,C.还原层;D.干馏层,E.干燥层
煤化工反应单元工艺
——煤的气化
(2)煤气化的基本化学反应
煤是一种有复杂分子结构的物质,除碳之外还有氢、氧、硫、氮等元素,煤干馏后煤焦中主要成分是碳,故这里只考虑元素碳的气化反应。
煤化工反应单元工艺
——煤的气化
气化过程由碳的基本反应 △H (298K,0.1MPa)
kJ/mol kcal/mol①
非均相反应(气/固) R1部分燃烧 C+0.5O2===CO -123 -29.4
R2燃烧 C+ O 2===CO2 -406 -97.0
R3碳与水蒸气反应 C+H2O===CO+H2 +119 +28.3
R4 Boudouard反应 C+ CO 2===2CO +162 +38.4
R5加氢气化 C+2H2===CH4 -87 -20.9
气相燃烧反应 R6 H2+0.5O2=== H2O -242.00 -57.80
R7 CO+ 0.5O 2===CO2 -283.2 -67.64
均相反应(气/气) R8均相水煤气反应 CO+H2O=== H2+CO2 -42 -10.1
R9甲烷化 CO+3H2=== CH4+H2O -206 -49.2
热裂解反应 R10 CHxOy==(1-y)C+yCO+x/2H2 +17.4②
R11 CHxOy==(1-y-x/8)C+yCO+x/4H2+8CH4 8.1②
煤化工反应单元工艺
——煤的气化
元素 反 应
S S+O2==SO2
SO2+3H2==H2S+2H2O
SO2+2CO==S+2CO2
2H2S+SO2==3S+2H2O
C+2S==CS2
CO+S==COS
N N2+3H2==2NH3
N2+H2O+2CO==2HCN+1.5O2
N2+xO2==2NOx
煤化工反应单元工艺
——煤的气化
(3)煤气化的分类方法
煤气化有好几种分类方法,按制取煤气的热值分类有:
①制取低热值煤气方法,煤气热值低于8374 kJ/m3;
②制取中热值煤气方法,煤气热值167 47~334 94 kJ/m3;
③制取高热值煤气方法,煤气热值高于33 494 kJ/m3。
煤化工反应单元工艺
——煤的气化
按气化过程供热方法分类又可分为:
①部分氧化方法,又称自热式气化方法。通过燃烧部分气化用煤来供热,一般需消耗气化用煤潜热的15%~35%,这种直接供热方法是目前最普遍采用的;
②间接供热,即外热式气化方法;
③利用气化反应释放热供热,例如利用放热的加氢反应供热。
目前最通用的分类方法是按反应器类型分类:①移动床(固定床);②流化床;③气流床;④熔融床(熔浴床)。
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——煤的气化
(4)煤性质对气化的影响