内容正文:
知识回顾
1、影响反应速率的因素
浓度
C
V
温度
V
T
压强
P
V
催化剂
加催
V
2、影响平衡的因素
浓度
温度
压强
平衡正向移动
提高产率
第二章 化学反应速率与化学平衡
第四节 化学反应的调控
我们对化学反应的调控并不陌生。
例如,为了灭火,可以采取隔离可燃物、隔绝空气或降低温度等措施;
为了延长食物储存时间,可以将它们保存在冰箱中。
向空气要氮肥—合成氨中的化学问题
氮短缺事关人类的存亡,某一天将会有一位化学家寻找出一种方法,将成对的氮原子间三键打破,制出一种能为植物吸收的氮的化合物。
——威廉∙克鲁克斯(英国)
如何从空气中获得肥料?
NO3-
【氧化法】
N2 (g) + O2 (g) ⇌ 2NO (g)
【还原法】
N2(g)+3H2(g) ⇌ 2NH3(g)
K=3.8×10-31 常温
K=5.0×108 常温
进行程度较大
✔
从化学平衡的角度分析,合成氨可行!
工业合成氨是人类科学技术的一项重大突破,其反应如下:
自发性:
常温(298 K)下,
ΔG=ΔH-TΔS=-92.2+298×0.1982=-33.14<0,
能自发进行。
请根据反应的焓变和熵变分析在298K时合成氨反应能否正向自发进行?
N2(g)+3H2(g)⇌2NH3(g) △H=-92.2kJ•mol-1 ∆S=-198.2J•K-1•mol-1
先合成氨,再进一步将之转化为铵盐或者硝酸盐,变成了土壤可吸收的形式。最好的原料是空气,因为它其中富含氮元素。
——卡尔 ·博施
合成氨 难不难呢?
如果你是当时的工程师,如何设计合成氨的条件呢?
可以从哪些角度分析?
德国化学家哈伯向合成氨发起冲击。1908年7月,他在实验室用氮气和氢气在600 ℃、20 MPa在锇催化剂作用下,得到了氨,但是产率只有2%。
产率=
实际产量
理论产量
哈伯合成氨所用装置
产率:某种生成物的实际产量与理论产量的比值。
思考探究
工业生产中应该考虑那些问题呢?
速率
产率
经济
成本
安全条件
设备
条件
以工业合成氨生产条件的选择为例,研究化学反应的调控问题
N2(g)+3H2(g) ⇌ 2NH3(g)
ΔH=-92.4 kJ·mol-1
一、合成氨反应条件的原理分析
增大
增大
升高
降低
增大
增大
使用
无影响
二、合成氨反应的数据分析
压强越大,NH3%越大。
温度越低,NH3%越大。
若追求产率,怎么选条件?
若追求速率,怎么选条件?
三、合成氨反应的结论分析
图:平衡混合物中氨的含量与温度、压强的关系
压强增大,氨的含量增大
温度升高,氨的含量降低
高压、低温
①升高温度,氨的含量降低,
化学反应速率加快。两者矛盾;
②增大压强,氨的含量增大,
化学反应速率加快。两者一致。
升高温度、增大压强、增大反应物浓度及使用催化剂等,
都可以使合成氨的反应速率增大;
降低温度、增大压强、增大反应物浓度等有利于提高平衡混合物中氨的含量。催化剂可以增大反应速率,但不改变平衡混合物的组成。
实际工业生产选择怎样的合适的生产条件呢?
三、合成氨反应的结论分析
四、合成氨反应条件的控制
1、压强
【原理分析】
N2(g)+3H2(g) ⇌ 2NH3(g)
ΔH=-92.4 kJ·mol-1
压强越大,速率、转化率都大
【实际选用】
目前,我国的合成氨厂
一般采用的压强为10~30MPa
【理由】
压强越大,对设备要求越高,增加成本,降低综合经济效益
2、温度
【原理分析】
温度越低转化率越高
但,反应速率越慢
【实际选用】
目前,一般采用的温度为400 ~ 500 ℃
【理由】
高温能提高速率,但转化率小,且催化剂在500 ℃时活性最大
低温能提高平衡转化率,但速率慢,到达平衡时间长,经济效益差,
四、合成氨反应条件的控制
N2(g)+3H2(g) 2NH3(g) ΔH=-92.4 kJ·mol-1
2007 年 埃特尔证实了 N2与 H2在催化剂表面合成氨的反应历程如图所示。
扩散→吸附→表面反应→脱附→扩散。
埃特尔合成氨催化剂表面化学过程模型
合成氨机理图
①
②
③
④
⑤
⑥
①
②
⑥
③
④
⑤
① N2 (g)+ H2 (g)= N2 (吸)+ H2(吸)
② N2 (吸)+ H2(吸) =N(吸)+3H(吸)
③N(吸)+3H(吸) =NH(吸)+ 2H(吸)
④NH (吸)+2H(吸) =NH2(吸)+ H(吸)
⑤NH2 (吸)+H(吸) =NH3(吸)
⑥NH3 (吸)=NH3(g)
(决速步骤,活化能最大)
(吸附)
(解吸)
N2