内容正文:
晶体结构
第三节 离子键和离子晶体
Cl-
Na+
1
一、离子键
1、离子键的本质:阴、阳离子间的静电作用叫做离子键。
+
Na:1s22s22p63s1 → Na+:1s22s22p6
Cl:1s22s22p63s23p5 → Cl–:1s22s22p63p6
2、离子键的形成过程:
第一步:电子转移形成稳定的离子
Ne的电子层结构
Ar的电子层结构
2、离子键的形成过程:
一、离子键
【结论】离子之间相互吸引,保持一定距离最稳定。
第二步:离子之间的静电作用,形成化学键
势能最小,最稳定,形成离子键
3、离子键的形成条件:
一、离子键
(1)元素的电负性差值
若∆χ>1.7,发生电子转移,产生阴、阳离子,形成离子键;
若∆χ<1.7,不发生电子转移,形成共价键。
【说明】离子键和共价键之间并非是截然区分的,离子键可以看成是极性共价键的极端。
4、离子键的特点:
一、离子键
(1)作用力实质为静电引力
F ∝
(2)没有方向性
电荷是球形分布的
(3)没有饱和性
每个离子可以与几个相反电荷的离子,产生静电作用。
Cl-
Na+
5、离子键的强度
一、离子键
【晶格能】
在标准状况下将 1 mol 离子型晶体(如 NaCl)拆散为 1 mol 气态阳离子(Na+)和 1 mol 阴离子(Cl-)所需要的能量,符号为U,单位为 kJ·mol-1。
【结论】对于相同类型的离子晶体,阴、阳离子的核间距越大,则晶格能就 ,离子电荷越小,则晶格能就 。它所表现的熔点和硬度就 ,反之则晶格能大,熔点和硬度 。
【试一试】解释下列各组化合物熔点的高低关系。
(1)NaCl>NaBr (2)CaO>KCl
阴离子半径不同
主要取决于:离子电荷数
Cl-
Na+
越小
越小
越低
越高
5、离子键的强度
一、离子键
晶体熔沸点的比较
离子半径
离子电荷数
二、离子晶体
1、离子晶体的一般有两种:
金属元素和非金属元素形成的离子晶体:如CsF、AlF3、BeF2(但AlCl3、BeCl2通常是分子晶体)
共价型离子晶体:如NH4X、Na2CO3等
胆矾
CuSO4·5H2O 萤石
CaF2 重晶石
BaSO4 烧碱
NaOH
二、离子晶体
2、晶体熔沸点的高低比较
(1)不同类型晶体
一般而言:原子晶体>离子晶体>金属晶体>分子晶体
(2)同类型晶体
原子晶体:共价键的键能越大,熔沸点越高。如金刚石>晶体硅
离子晶体:晶格能越大,熔沸点越高。如NaF>NaCl
分子晶体:分子间作用力(范德华力和氢键)。如HF>HCl<HBr<HI、CO<N2
二、几种常见的离子晶体
CsCl型晶胞
1个,1个
【晶胞结构】8个阴离子构成简单立方点阵,较小的阳离子填充在正六面体的空隙中,晶胞参数仅有 个。
【均摊法】每个晶胞含铯离子、氯离子的个数 。
【配位数】
每个Cs+周围与之等距且距离最近的Cl-有____个。
8
1
TlCl、CsI、CsBr等都属于CsCl型晶体
阴、阳离子之间的距离d
对于CsCl晶体,a=411pm,d=356pm
二、几种常见的离子晶体
CsCl型晶胞
二、几种常见的离子晶体
NaCl型晶胞
Cl-面心点阵
【晶胞结构】阴离子按照面心立方点阵排列,阳离子填充在 个Cl-堆积而成的 空隙中。仅 个晶胞参数。
Na+
【均摊法】每个晶胞含Na+、Cl-的个数 。
【配位数】 。
4,4
6
6
八面体
1
Cl-
Na+
二、几种常见的离子晶体
NaCl型晶胞
KI、LiF、NaBr、MgO、CaO等属于NaCl型晶胞。
晶胞中阴阳离子之间的距离d: 。
d=0.5a
【竞赛对接】已知晶体中KF具有NaCl型结构,测得KF密度为2.481 g·cm-3,试计算KF晶胞的边长a及阴阳离子之间的最近距离d。
F-
K+
a
一个晶胞的体积:V
一个晶胞的质量:m
一个晶胞中有K+和Cl-各四个
【分析】
二、几种常见的离子晶体
ZnS型晶胞(闪锌矿型)
【晶胞结构】阴离子按面心立方点阵堆积,形成 个四面体空隙,有 个被体积较小的阳离子均匀地填充。
每个晶胞含Zn2+、S2-的个数: 。
配位数: 。
ZnO、HgS等属于ZnS型晶体
晶胞中阴阳离子之间的距离:
8
4
4,4
4
【思考】对于立方晶系AB型的离子晶体CsCl、NaCl和ZnS来说,阴阳离子都是1:1,但形成了3种不同的晶体构型,配位数依次为8