内容正文:
化 学 平 衡 常 数 的 计 算
学习目标:
1、提取信息计算化学平衡常数。
2、了解压强平衡常数的含义,并能进行简单计算。
3、多平衡体系平衡常数的计算。
1
三段式计算模式
化学平衡常数的表达式
例题讲解
一
二
Ⅰ、浓度平衡常数的计算
Ⅱ、压强平衡常数(Kp)的计算
Ⅲ、多平衡体系平衡常数的计算
(1)恒温恒压体系
(2)恒温恒容体系
化学平衡常数的计算
Ⅳ、其他形式平衡常数的计算
三
2
一、化学平衡常数的表达式
对于反应mA(g)+nB(g) ⇌ pC(g)+qD(g)
1、浓度平衡常数的表达式:
K=
定义:在一定温度下,当一个可逆反应达到化学平衡时,生成物浓度幂之积与反应物浓度幂之积的比值是一个常数,这个常数就是该反应的化学平衡常数,用符号K表示。
在化学平衡体系中,用各气体物质的平衡分压替代物质的量浓度,计算的平衡常数叫压强平衡常数,用符号Kp表示。
2、压强平衡常数的表达式:
Kp=
“三段式法”是有效解答化学平衡计算题的“万能钥匙”。解题时,要注意准确地列出起始量、变化量、平衡量,按题目要求进行计算,同时还要注意单位的统一。
(1)分析三个量:起始量、变化量、平衡量。
(2)明确三个关系
①对于同一反应物,起始量-变化量=平衡量。
②对于同一生成物,起始量+变化量=平衡量。
③各物质的转化量之比等于各物质的化学计量数之比。
二、三段式计算模式
对以下反应:mA(g)+nB(g) ⇌ pC(g)+qD(g),令A、B起始物质的量(mol)分别为a、b,达到平衡后,A的消耗量为mx mol,容器容积为V L。
mA(g)+nB(g) ⇌ pC(g)+qD(g)
起始/mol a b 0 0
变化/mol mx nx px qx
平衡/mol a-mx b-nx px qx
(3)计算模式
二、三段式计算模式
5
(4)压强平衡常数Kp的计算步骤
提醒:混合气体的总压等于相同温度下各组分气体的分压之和。
例1、由γ-羟基丁酸生成γ-丁内酯的反应如下:
在298 K下,γ-羟基丁酸水溶液的初始浓度为0.180 mol·L-1,测得γ-丁内酯的浓度随时间变化的数据如表所示。
t/min 21 50 80 100 120 160 220 ∞
c/mol·L-1 0.024 0.050 0.071 0.081 0.090 0.104 0.116 0.132
298 K时该反应的平衡常数K= 。
Ⅰ、浓度平衡常数的计算
三、例题讲解
298K的摄氏温度为25℃,水为液态,则该反应的平衡常数的表达式为
=2.75
解析:
当时间为∞时,反应达到平衡状态,结合表格中的数据,该反应的平衡常数为
设HCl初始浓度为c0,根据进料浓度比c(HCl) :c(O2)=1:1的数据计算
K(400℃)= (列出计算式)。
例2、近年来,随着聚酯工业的快速发展,氯气的需求量和氯化氢的产出量也随之迅速增长。因此,将氯化氢转化为氯气的技术成为科学研究的热点。Deacon发明的直接氧化法为:
4HCl(g)+O2(g) ⇌ 2Cl2(g)+2H2O(g)。如图为刚性容器中,进料浓度比c(HCl) :c(O2)分别等于1:1、4:1、7:1时HCl平衡转化率随温度变化的关系。
Ⅰ、浓度平衡常数的计算
三、例题讲解
由图像知,400℃时,HCl平衡转化率为84%,用三段式法对数据进行处理得:
解析:
4HCl(g)+O2(g) ⇌ 2Cl2(g)+2H2O(g)
起始(浓度) c0 c0 0 0
变化(浓度) 0.84c0 0.21c0 0.42c0 0.42c0
平衡(浓度) (1-0.84) c0 (1-0.21) c0 0.42c0 0.42c0
则K=
例3、天然气的主要成分为CH4,一般还含有C2H6等烃类,是重要的燃料和化工原料。在容器中通入等物质的量的乙烷和氢气,在等压下(p)发生反应:C2H6(g) ⇌ C2H4(g)+H2(g),乙烷的平衡转化率为α。反应的平衡常数