内容正文:
2.1 化学反应的方向
【学习目标】
1.了解焓变与熵变的含义,理解焓变、熵变与反应方向的关系,能举出反应的实例,体会反应的特点。
2.学会运用关系式ΔG=ΔH-TΔS判断反应的方向,能综合运用焓变与熵变判断反应能否自发进行。
【自主预习】
一、反应焓变与反应方向
1.自发过程与自发反应
自发过程
自发反应
含义
在一定条件下,不借助外部力量就能自发进行的过程
在给定的条件下,可以自发进行到显著程度的化学反应
特征
具有 ,即过程的某个方向在一定条件下自发进行,而该过程逆方向在该条件下肯定
举例
高山流水、自由落体、冰雪融化
钢铁生锈
应用
(1)可被用来完成有用功。如H2燃烧可设计成原电池
(2)非自发过程要想发生,必须对它做功。如通电将水分解为H2和O2
2.反应焓变与反应方向的关系
(1)多数能自发进行的化学反应是ΔH 0的反应。
(2)有些ΔH 0的反应也能自发进行。
(3)不能仅用反应焓变来判断反应能否 进行。
二、反应熵变与反应方向
1.熵
(1)概念:描述体系 的一个物理量,符号为 ,单位是J· mol-1·K-1。
(2)特点:体系的无序程度越大,体系的熵值就 。
(3)影响因素
①同一物质:S(高温)>S(低温),S(g) S(l) S(s)。
②不同物质:相同条件下不同物质具有不同的熵值,分子结构越复杂,熵值越大。
③S(混合物) S(纯净物)。
2.反应熵变
3.反应熵变与反应方向
(1)二者关系
(2)结论:不能仅用反应 来判断反应能否自发进行。
【微点拨】
(1)物质由固态到液态、由液态到气态或由固态到气态的过程,熵变为正值,是熵增加的过程。
(2)气体体积增大的反应,熵变通常都是正值,是熵增加的反应。
(3)气体体积减小的反应,熵变通常都是负值,是熵减小的反应。
三、用焓变与熵变综合判断反应方向
1.综合判断
在等温、等压及除了体积功以外不做其他功的条件下,化学反应的方向可以用反应的焓变和熵变来综合判断,判据为 。
(1)判断方法
(2)文字表述
在等温、等压及除了体积功以外不做其他功的条件下,自发反应总是向着ΔH-TΔS<0的方向进行,直至达到平衡状态。
2.用ΔG=ΔH-TΔS判断反应自发进行的可能性
化学反应
ΔH/(kJ·mol-1)
ΔS/(J· mol-1·K-1)
ΔG的大小
(与0比较)
能否正向自发进行
2KClO3(s)2KCl(s)+3O2(g)
-78.03
+494.4
ΔG一定小于0
任何温度下都能正向自发进行
CO(g)C(s,石墨)+O2(g)
+110.5
-89.4
ΔG一定大于0
任何温度下都不能正向自发进行
4Fe(OH)2(s)+2H2O(l)+O2(g)4Fe(OH)3(s)
-444.3
-280.1
低温时ΔG<0
低温下能正向自发进行
CaCO3(s)CaO(s)+CO2(g)
+178.2
+169.6
高温时ΔG<0
高温下能正向自发进行
注:假设反应的焓变、熵变不随温度的改变而变化。
3.ΔH-TΔS判据的局限性
(1)只能用于判断等温、等压条件下的反应,不能用于判断其他条件(如等温、等容)下的反应。
(2)只能用于判断等温、等压及除了体积功以外不做其他功的条件下反应 ,并不能说明在该条件下可能正向自发进行的反应能否 。
【微点拨】
在ΔH和ΔS确定的情况下,温度有可能对反应的方向起决定作用。
【参考答案】一、1.方向性 不能自发进行
2.(1)< (2)> (3)自发
二、1.(1)无序程度 S (2)越大 (3)①> > ③>
2.反应产物的总熵 反应物的总熵 3.(1)增加 减小 (2)熵变
三、1.ΔH-TΔS (1)< = >
3.(2)正向自发进行的趋势 实际发生
【效果检测】
1.判断正误(正确的打“√”,错误的打“×”)。
(1)所有能够自发进行的化学反应都是放热反应。 ( )
(2)自发反应在任何条件下都能发生。 ( )
(3)同一种物质的固、液、气三种状态的熵值相同。 ( )
(4)非自发过程在一定条件下可能变成自发过程。 ( )
(5)需要加热才能够进行的过程肯定不是自发过程。 ( )
(6)ΔH>0、ΔS<0的反应,任何温度下都不能自发进行。 ( )
(7)反应NH3(g)+HCl(g)NH4Cl(s)在室温下可自发进行,则该反应的ΔH<0。 ( )
(8)2NaHCO3(s)Na2CO3(s)+CO2(g)+H2O(g)在室温下不能自发进行,说明该反应的ΔH<0。 ( )
【答案】(1)× (2)× (3