内容正文:
第三章 晶体结构与性质
第三节 金属晶体与离子晶体
第3课时 过渡晶体与混合型晶体
四类典型晶体
分子晶体
只含分子的晶体,如水、硫化氢等
共价晶体
原子间通过共价键 形成三维骨架结构的晶体,
如金刚石、二氧化硅等
金属晶体
金属原子之间通过金属键相互结合形成的晶体,如Cu
由阳离子和阴离子相互作用而形成的晶体,如NaCl、CsCl等
离子晶体
①钠的卤化物(NaX)和硅的卤化物(SiX4)的熔点如图所示。
X-半径增大,离子键减弱,熔点逐渐降低。
NaF
NaCl
NaBr
NaI
SiF4
SiCl4
SiBr4
SiI4
相对分子质量增大,
分子间作用力增加,熔点逐渐升高。
NaX为离子晶体
SiX4为分子晶体
【思考】(1)判断晶体的类型。 (2)解释熔点变化的原因。
2 3 4 5 995 801 775 651 2 3 4 5 -90.2 -70.7 5.2 120.5
NaF
NaCl
NaBr
NaI
SiF4
SiCl4
SiBr4
SiI4
TiF4
TiCl4
TiBr4
TiI4
②TiF4熔点高于TiCl4 、 TiBr4、TiI4 ,自TiCl4至TiI4熔点依次升高,解释原因。
(1)TiF4是离子晶体,熔点较高
(2)TiCl4、TiBr4、TiI4是分子晶体
Why?
纯粹的典型晶体是不多的,大多数晶体是它们之间的过渡晶体
→相同类型的化合物,
为什么有上述情况呢?
2 3 4 5 995 801 775 651 2 3 4 5 -90.2 -70.7 5.2 120.5 2 3 4 5 377 -24.12 38.3 155
晶体中化学键既不是纯粹的离子键,也不是纯粹的共价键;
这些晶体是离子晶体与共价晶体之间的过渡晶体。
性质上偏向离子晶体的,通常当作离子晶体,如Na2O——离子晶体;
同理Al2O3、SiO2——共价晶体。
以第三周期元素的氧化物为例
【思考】你是否记得化学键是如何根据电负性界定共价键和离子键类型?
一般来说,两成键元素之间的电负性数值相差大于1.7,形成离子键
电负性数值相差小于1.7,形成共价键
一般来说,当电负性的差值 >1.7,离子键的百分数大于50%,可认为是离子晶体。
离子晶体
共价晶体
离子晶体与共价晶体之间的过渡本质是离子键和共价键的过渡。
P2O5 SO2 Cl2O7
分子晶体
离子键成分的百分数更小
共价键不再贯穿整个晶体
【思考】第三周期后几种元素的氧化物的晶体类型如何变化?
【思考】同是碳单质的晶体,金刚石和石墨的性质存在哪些异同?
同:熔点均较高
异:金刚石硬度很高、不导电,石墨质软、能导电
你认为是什么造成了这种差异?
结构决定性质
石墨的结构:
石墨是 结构。
层状
碳原子均采取 杂化,形成平面六元并环结构,键角为 。
sp2
120°
层内碳原子以 键结合,
共价
层内的碳原子核间距为142pm,层间距离为335pm
层间靠 维系。
范德华力
【思考】石墨为什么很软?
各层之间是范德华力结合,分子间作用力较弱,层与层之间容易滑动,所以石墨很软。
【思考】石墨的熔沸点为什么很高?(高于金刚石)
每个碳原子还有一个未参与杂化的 2p 轨道(含有一个未成对电子)
它的2p轨道垂直于碳原子平面
所有的p轨道相互平行且相互重叠,形成遍及整个平面的大π键
石墨各层均为平面网状结构碳原子之间存在很强的共价键(大π键)故熔沸点很高。
【思考】石墨为什么能导电?
所有的p轨道相互平行且相互重叠,使p轨道中的电子可在整个碳原子层中运动。
但是相邻碳环网状平面间相隔较远
电子不能从一个平面跳跃到另一个平面,所以石墨的导电性只能沿石墨平面的方向。
这是晶体特征中的 。
各向异性
各层之间是范德华力结合,分子间作用力较弱,层与层之间容易滑动,所以石墨很软。
分子晶体
石墨各层均为平面网状结构碳原子之间存在很强
的共价键(大π键)故熔沸点很高。
共价晶体
所有的p轨道相互平行且相互重叠,使p轨道中的电子可在整个碳原子层中运动(自由电子)
固体可导电。
金属晶体
【思考】石墨到底属于什么晶体?
像石墨这样,既有共价键又有范德华力,同时还存在类似金属键的作用力,兼具共价晶体、分子晶体、金属晶体特征的晶体,称为混合型晶体。
在考察大量的晶体后,人们发现,许多晶体不能被归为分子晶体、共价晶体、金属晶体和离子晶体四类晶体的某一类。但是,四类晶体仍然是考察晶体化学结构的基础。
3.碳元