内容正文:
§2.2.1共价分子的空间结构
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一.分子的空间结构
自然界中形形色色的多原子分子都具有一定的空间结构,这是因为多原子分子中原子间所形成的共价键有一定的空间指向。我们把多原子分子中两个共价键之间的夹角称为键角。键角是描述分子空间结构的重要参数。如下图所示:二氧化碳分子中两个 C=O 键的夹角为 180°,说明它是一个直线形分子;水分子中两个 H—O 键的夹角为104.5°,说明它是一个角形(V 形)分子;氨分子中任意两个 N—H 键的夹角均为 107°18′,说明它是一个三角锥形分子;甲烷分子中任意两个 C —H 键的夹角均为 109°28′,说明它是一个正四面体形分子。
写出碳原子的核外电子排布图,思考为什么碳原子与氢原子结合形成CH4,而不是CH2 ?
C原子 电子排布图
(轨道表示式)
1s2
2s2
2p2
H 电子排布图
1s1
【思考与讨论】
按照价键理论,甲烷的4个C — H单键都应该是σ键,然而,碳原子的4个价层原子轨道是3个相互垂直的2p 轨道和1个球形的2s轨道,用它们跟4个氢原子的1s原子轨道重叠,不可能得到正四面体构型的甲烷分子。
如何解决这一矛盾,鲍林提出了杂化轨道理论。
杂化轨道理论简介
5
sp3
C:2s22p2
由1个s轨道和3个p轨道混杂并重新组合成4个能量与形状完全相同的轨道。我们把这种轨道称之为 sp3杂化轨道。
为了四个杂化轨道在空间尽可能远离,使轨道间的排斥最小,4个杂化轨道的伸展方向成什么立体构型?
外界条件下,能量相近的原子轨道混杂起来,重新组合新轨道的过程叫做原子轨道的杂化,杂化后的新轨道就称为杂化轨道。
(一)杂化理论简介
1.杂化的条件:
(1)只有在形成化学键时才能杂化(2)只有能量相近的轨道间才能杂化
2.杂化轨道的特征
(1)杂化前后轨道数不变,杂化后的新轨道能量、形状都相同;
(2)杂化过程中轨道的形状发生变化,成键(σ键)能力更强;
(3)杂化后的轨道之间尽可能远离。
(4)轨道杂化的过程:激发→杂化→轨道重叠。
2.运用杂化轨道理论来解释甲烷分子的正四面体结构
x
y
z
x
y
z
z
x
y
z
x
y
z
109°28′
sp3杂化:1个s 轨道与3个p 轨道进行杂化,形成4个sp3 杂化轨道。
每个sp3杂化轨道的形状为一头大一头小,空间构型为正四面体形,每两个轨道间的夹角为109.5°。
四个H原子分别以4个s轨道与C原子上的四个sp3杂化轨道相互重叠后,就形成了四个性质、能量和键角都完全相同的s-sp3 σ键,从而构成一个正四面体形的分子。
109°28’
四个H原子分别以4个s轨道与C原子上的四个sp3杂化轨道相互重叠后,就形成了四个性质、能量和键角都完全相同的s-sp3 σ键,从而构成一个正四面体形的分子。
109°28’
3.杂化轨道的类型
sp3杂化
B原子基态电子排布轨道表示式
sp2杂化轨道——BF3分子的形成
12
B: 1s22s22p1
没有3个单电子
sp2
sp2杂化
120°
F
F
F
B
每个sp2杂化轨道的形状也为一头大,一头小,每两个轨道间的夹角为120°,呈正三角形。
sp2杂化:1个s 轨道与2个p 轨道进行的杂化, 形成3个sp2 杂化轨道。
x
y
z
x
y
z
z
x
y
z
x
y
z
120°
Be原子:1s22s2 没有单个电子,
sp
sp杂化
180°
Cl
Cl
Be
Cl
Cl
sp
px
px
sp杂化---BeCl2分子的形成
sp杂化
sp杂化轨道的形状为一头大,一头小,两个轨道间的夹角为180°,呈直线形。
sp 杂化:1个s 轨道与1个p 轨道进行的杂化, 形成2个sp杂化轨道。
x
y
z
x
y
z
z
x
y
z
x
y
z
180°
杂化类型 sp sp2 sp3
轨道组成
轨道夹角
杂化轨道示意图
实例
分子的空间结构
1个ns和1个np
1个ns和2个np
1个ns和3个np
180°
120°
109°28′
BeCl2
BF3
CH4
直线形
平面正三角形
正四面体
4.杂化轨道与分子的空间结构的关系
1.用杂化轨道理论解释NH3、H2O的空间结构。
N原子的价电子排布式为2s22p3,在形成NH3分子的过程中,N原子的1个2s轨道和3个2p轨道经杂化后形成4个sp3杂化轨道,其中3个杂化轨道中各有1个未成对电子,分别与H原子的1s轨道形成共价键,另1个杂化轨道中是成对电子,未与H原子形成共价键,4个sp3杂化轨道在空间构成正四面体形;NH3分子中,由