内容正文:
第二章 化学反应速率与化学平衡
第三节 化学反应的方向
飞流直下:不借助外力
排水:
借助水泵,持续消耗电能
高处
低处
自发
非自发
举例生活中的自发过程
冰融化
墨水扩散
自发过程:
一定的条件下,不需要其它外力作用就能自动进行的过程称为自发过程。
自发反应:
在一定温度、压强下,不借助(光、电能等)外部力量就能进行,或具有发生的可能性的反应称为自发反应。
• “自发”是一定条件下的自发,条件变了,可能由原来的“自发”变成“非自发”。
冬天水结冰自发
春天冰融水自发
•“自发”只是有发生的趋势,并不代表实际发生,更不能确定发生的速率。“非自发“也不代表不能发生。
处于高水位的水有向低处流动的趋势但是现在被大拦截,此过程并没有实际发生,但是有发生的趋势。
• 在一定条件下,如果一个过程是自发的,那么它的逆过程通常是非自发的。
氢气的燃烧
水的电解
非自发过程:
必须外界持续做功,否则,过程就会停止,这样的过程叫做“非自发过程”。
H2(g) + F2(g) = 2HF(g) H = -546.6 kJ·mol-1
观察下列能够自发进行的化学反应,它们的共同特征是什么?为什么能够自发进行呢?你能够得出什么结论?
C3H8(g) + 5O2(g) = 3CO2(g) + 4H2O(l) H = -2217.5kJ·mol-1
2Na(s) + Cl2(g) = 2NaCl(s) H = -822 kJ·mol-1
2H2O(l) = 2H2(g) +O2(g) H = +484 kJ·mol-1
4Fe(s) + 3O2(g) = Fe2O3(s) H = -1648.4 kJ·mol-1
Cu(s) + H2SO4(aq) = CuSO4(aq) + H2(g) H = +1341 kJ·mol-11
自发反应
自发反应
非自发反应
自发反应
自发反应
非自发反应
放热反应使体系能量降低,能量越低越稳定
放热反应(H < 0),是有利于反应自发进行的条件
H < 0 即放热反应
共同特点
发生原因
结论
思考:只有放热反应才能自发进行吗?
八水合氢氧化钡和氯化铵
反应吸收热量
局限性
思考:吸热反应自发进行的推动力是什么?
混乱度大
自发过程进行的方向还与“混乱度”有关
两瓶中气体的颜色相同
不需要外界的任何作用,气体通过分子的扩散自发地混合均匀
有序
状态
无序
状态
自发地转化为
密闭条件下
混乱度小
熵(S)
德国科学家克劳修斯(R. Clausius)最早提出了另一个推动体系变化的因素,并称之为“熵”(符号S)的概念,用熵表示体系混乱度,S=Q/T。
玻尔兹曼通过数学模型的建立得出微观状态数与熵有数学关系,具体解释了熵的物理意义:S = k log W,建立了熵与概率的关系,被誉为最美的三个公式之一。其他两个公式分别为牛顿运动定律F = ma,爱因斯坦质能关系E=mc2。
有序
无序
熵
定义:衡量体系混乱度的物理量
符号:S
特点:混乱度越大,体系越无序,体系的熵值越大
影响因素:
①同一物质: S(高温) > S(低温) S(g) > S(l) > S(s)
有序
无序
熵
定义:衡量体系混乱度的物理量
符号:S
特点:混乱度越大,体系越无序,体系的熵值越大
影响因素:
①同一物质:S(高温) > S(低温) S(g) > S(l) > S(s)
②相同条件下,不同物质:分子结构越复杂,熵越大
乙醇
甲醚
CH3CH2OH(乙醇)的熵
大于CH3OCH3(甲醚)
有序
无序
熵
定义:衡量体系混乱度的物理量
符号:S
特点:混乱度越大,体系越无序,体系的熵值越大
影响因素:
熵变:
①同一物质:S(高温) > S(低温) S(g) > S(l) > S(s)
②相同条件下,不同物质:分子结构越复杂,熵越大
产物总熵与反应物总熵之差
S =S(反应产物) -S(反应物)
思考:这些吸热反应为什么能自发进行?
熵增(△S >0 )有利于反应自发进行。
思考:自发反应一定是熵增加的反应吗?
2H2(g)+O2(g)=2H2O(l)
熵变是反应能否自发进行的一个因素,但不是唯一因素。
过程的自发性
能量趋于降低
混乱度趋于增加
势能的降低
混乱度的增加
向试管中加入约5mL蒸馏水,滴加约1mLNaOH溶液。
再滴加酚酞!
熵拉动反应自发进行的实例
金属K的制备
Na(l) + KCl(l) === NaCl(l) + K(g)
高温
在下列反应中为什么金属钠能还原金