有机化学基础(二)-【数理报·抢分计划】2024年高考化学专题突破冲击训练（新教材）

书 综合应用指导 高考链接 例１．（２０２３全国甲卷）阿佐塞米（化合物 Ｌ）是一 种可用于治疗心脏、肝脏和肾脏病引起的水肿的药物． Ｌ的一种合成路线如下（部分试剂和条件略去）． 已 知： Ｒ—ＣＯＯＨ ＳＯＣｌ → ２ Ｒ—ＣＯＣｌ ＮＨ３·Ｈ２ → Ｏ Ｒ—ＣＯＮＨ２ 回答下列问题： （１）Ａ的化学名称是 ． （２）由Ａ生成Ｂ的化学方程式为 ． （３）反应条件Ｄ应选择 （填字母序号）． ａ．ＨＮＯ３／Ｈ２ＳＯ４ ｂ．Ｆｅ／ＨＣｌ ｃ．ＮａＯＨ／Ｃ２Ｈ５ＯＨ ｄ．ＡｇＮＯ３／ＮＨ３ （４）Ｆ中含氧官能团的名称是 ． （５）Ｈ生成Ｉ的反应类型为 ． （６）化合物Ｊ的结构简式为 ． （７）具有相同官能团的 Ｂ的芳香同分异构体还有 种（不考虑立体异构，填字母序号）． ａ．１０ ｂ．１２ ｃ．１４ ｄ．１６ 其中，核磁共振氢谱显示 ４组峰，且峰面积比为 ２∶２∶１∶１的同分异构体结构简式为 ． 解析：根据Ｃ的结构，结合Ｂ被酸性高锰酸钾溶液 氧化为Ｃ，则Ｂ 師 師帪为  Ｃｌ ＣＨ  ３ＮＯ２ ，Ｂ由Ａ与Ｃｌ２在ＦｅＣｌ３催 化下发生苯环上的取代反应得到，则Ａ 師 師帪为 ＣＨ  ３ＮＯ２ ． Ｅ为Ｃ发生还原反应得到，故Ｄ应选择Ｆｅ／ＨＣｌ．根据已 知条件，Ｇ发生两步反应得到 Ｈ，Ｇ与 ＳＯＣｌ２发生第一 師 師帪步反 应 得 到 中 间 体  Ｃｌ Ｆ  ＣＯＣｌ ＳＯ２ＮＨ２ ， 師 師帪 中 间 体  Ｃｌ Ｆ  ＣＯＣｌ ＳＯ２ＮＨ２ 与氨水发生反应得到 Ｈ，则 Ｈ的结 師 師帪构简式为  Ｃｌ Ｆ ＣＯＮＨ  ２ ＳＯ２ＮＨ２ ．Ｉ与Ｊ发生反应得到Ｋ，根 据Ｉ、Ｋ的结构简式和 Ｊ的分子式可以得到 Ｊ的结构简 式为 ，Ｋ经后续反应得到目标化合物，据 此分析解题． （５）对比Ｈ和Ｉ的结构简式，可知 Ｈ→Ｉ过程中失 去了１分子Ｈ２Ｏ，同时形成不饱和键，所以由 Ｈ生成 Ｉ 的反应类型为消去反应． （７）与Ｂ具有相同的官能团的芳香烃同分异构体 中，当苯环上的取代基为—ＣＨ３、—ＮＯ２、—Ｃｌ时，共有 １０种；当苯环上的取代基为—ＣＨ２Ｃｌ、—ＮＯ２时，有邻、 间、对３种；当苯环上的取代基为—ＣＨ２ＮＯ２、—Ｃｌ时， 有邻、间、对３种；当苯环上的取代基为—ＣＨＣｌ（ＮＯ２） 时，只有１种，共有１７种，除Ｂ外，其同分异构体的数目 为１６种．在这些同分异构体中核磁共振氢谱的峰面积 比为２∶２∶１∶１，说明其结构中有４种不同化学环境的 Ｈ 原子，该物质应具备对称结构且无甲基， 師 師帪 则该物质为 ＣＨ  Ｃｌ ＮＯ ２ ． 答案：（１）邻硝基甲苯（２－硝基甲苯） （２ 師 師帪） ＣＨ  ３ＮＯ２ ＋Ｃｌ２ ＦｅＣｌ → 師 師帪 ３  Ｃｌ ＣＨ  ３ＮＯ２ ＋ＨＣｌ （３）ｂ （４）羧基 （５）消去反应（或消除反应） （６） （７） 師 師帪ｄ　 ＣＨ  Ｃｌ ＮＯ ２ 例２．（２０２３全国乙卷）奥培米芬（化合物Ｊ）是一种 雌激素受体调节剂，以下是一种合成路线（部分反应条 件已简化）． 已知： Ｒ３ＭｇＢｒ → 四氢呋喃 ＮＨ４Ｃｌ／Ｈ２ → Ｏ ＨＯ Ｒ１ Ｒ３ Ｒ２ 回答下列问题： （１）Ａ中含氧官能团的名称是 ． （２）Ｃ的结构简式为 ． !"! # $ # % !$!!$ $ # !$ # !$ # !$ & !$ # %$ !$ & !$ # %'" 加成 $!( !$ # !$!( $ # !$ & !$ # !( !( "!$ # ! !$# 加聚 )$!( 消去 *$!( 加成 !$ & !$% $ # % % # $ # % 消去 $ # '" !$ & !%%$ % # 催化剂 !+*% # !$ & !%%! # $ ,酯化 水解 水解 $ # % 酒化酶 ! - $ .# % - " ! - $ ./ % , # ! 水解 !$ & !$ # %!$ # !$ & 脱水 氧化 !$!!$ 低聚 01*23 # 硝化 '% # $ # 23 $ # 23 $ # % " 一定条件 # '"%$ !% # *$ # % %$ 紫色溶液 01 &* %'" %'" %$ 23 23 '"$!% & * 23 ' " # ! % & 2 3 # 炔烃 烯烃 烷烃 *$4 或 4 # )$4 *$4!4 # 4 # 卤 代 烃 水解 取代 醇 氧化 还原 醛 氧化 羧酸 酯化 水解 酯 *$ # % )$ # % 酯化 水解 ! " # $ % & %&'%$ 5'4*$ # %(5'!$%*$ # (5 # ! %*$ # ( '! !'*$ # %(5'!%%5!*$ # % %&'4 )**4 # (+**4 # 6$4(5'%$*$4 %