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课时检测训练29 难溶电解质的沉淀溶解平衡
➢ 对应学生用书P340
1.(2023·全国高三专题练习)下列说法正确的是( )
A.难溶电解质的溶度积Ksp越小,则它的溶解度越小
B.Ksp(Ag2CrO4)<Ksp(AgCl),则Ag2CrO4的溶解度小于AgCl的溶解度
C.溶度积常数Ksp与温度有关,温度越高,溶度积越大
D.升高温度,某沉淀溶解平衡逆向移动,说明它的溶解度是减小的,Ksp也变小
解析 A.不同类型的电解质是无法由溶度积来比较溶解度大小的,同类型的难溶电解质Ksp越小,溶解度越小,A错误;B.电解质类型不同,不能简单由Ksp的数值大小来比较溶解度,B错误;C.溶度积常数Ksp与温度有关,温度越高,溶度积常数可能增大也可能减小,C错误;D.升高温度,沉淀溶解平衡逆向移动,则说明它的溶解度是减小的,所以Ksp也变小,D正确。故选D。
答案 D
2.(2022·辽宁葫芦岛·高三阶段练习)下列有关BaSO3沉淀溶解平衡的说法中错误的是 ( )
A.BaSO3的溶度积常数表达式Ksp(BaSO3)=c(Ba2+)·c(S)
B.BaSO3难溶于水,溶液中没有Ba2+和S
C.升高温度,BaSO3的溶解度增大
D.向BaSO3悬浊液中加入Na2SO3固体,BaSO3溶解的量减少
解析 A.BaSO3难溶于水,悬浊液中存在BaSO3(s)Ba2+(aq)+S(aq),根据溶度积数学表达式,推出Ksp=c(Ba2+)·c(S),故A说法正确;B.BaSO3虽难溶于水,BaSO3在水中溶解度较小,但溶液中有极少量的Ba2+和S,故B说法错误;C.多数物质的溶解度随着温度升高而升高,升高温度,BaSO3的溶解度增大,故C说法正确;D.BaSO3悬浊液中存在BaSO3(s)Ba2+(aq)+S(aq),加入Na2SO3固体,溶液中c(S)增大,c(Ba2+)减少,BaSO3溶解的量减少,故D说法正确。故选B。
答案 B
3.化工生产中常用MnS作为沉淀剂除去工业废水中Cu2+:Cu2+(aq)+MnS(s)CuS(s)+
Mn2+(aq)。下列说法错误的是 ( )
A.MnS的Ksp比CuS的Ksp大
B.该反应达平衡时c(Mn2+)=c(Cu2+)
C.向平衡体系中加入少量CuSO4固体后,c(Mn2+)变大
D.该反应的平衡常数K=
解析 根据沉淀转化易向溶度积小的方向进行可知,Ksp(MnS)>Ksp(CuS),A正确;该反应达平衡时c(Mn2+)、c(Cu2+)保持不变,但不一定相等,B错误;向平衡体系中加入少量CuSO4固体后,平衡正向移动,c(Mn2+)变大,C正确;该反应的平衡常数K===,D正确。故选B。
答案 B
4.(2024·云南高三联考)常温下,CaF2、BaF2的沉淀溶解曲线如图所示。下列叙述错误的是( )
已知:CaF2的溶解度小于BaF2,M代表Ba或Ca。
A.曲线Ⅰ代表-lg c(Ca2+)与-lg c(F-)的关系
B.常温下,Ksp(BaF2)=1×10-6.74
C.M点对应的溶液是BaF2的过饱和溶液
D.BaF2(s)+Ca2+(aq) ===CaF2(s)+Ba2+(aq)的平衡常数K为103.1
解析 A.CaF2的溶解度小于BaF2,所以Ksp(CaF2)<Ksp(BaF2),曲线Ⅰ代表-lg c(Ca2+)与- lg c(F-)的关系,根据a点数据,Ksp(CaF2)=c(Ca2+)·c2(F-)=10-1×10-1×10-7.84=10-9.84,A正确;B.CaF2的溶解度小于BaF2,曲线Ⅱ代表-lg c(Ba2+)与-lg c(F-)的关系,根据b点数据可知,Ksp(BaF2)=c(Ba2+)·c2(F-)=10-2×10-2×10-2.74=10-6.74,B正确;C.CaF2的溶解度小于BaF2,曲线Ⅱ代表-lg c(Ba2+)与-lg c(F-)的关系,M点对应的溶液是BaF2的不饱和溶液,C错误;D.BaF2(s)+Ca2+(aq) ===CaF2(s)+Ba2+(aq),K=====103.1,D正确。故选C。
答案 C
5.(2022·北京市十一学校三模)实验室探究MgCl2溶液与碱反应的规律。实验数据和现象如下表所示(溶液体积均取用1mL)。
组别
药品1
药品2
实验现象
Ⅰ
0.1mol/LNaOH溶液
0.1mol/LMgCl2溶液
生成白色沉淀
Ⅱ
0.1mol/L氨水
0.1mol/LMgCl2溶液
无现象
Ⅲ
1mol/L氨水
0.1mol/LMgCl2溶液
生成白色沉淀
Ⅳ
1mol/L氨水
1mol/LMgCl2溶液
现象Ⅳ
Ⅴ
0.1mol/L氨水
1mol/LMgCl2溶液
无现象
下列说法正确的是 ( )
A.Ⅲ中反应的离子方程式为Mg2++2OH-Mg(OH)2↓
B.Ⅲ中c(OH-)是Ⅱ中c(OH-)的10倍,因此Ⅱ中无现象而Ⅲ中有沉淀
C.现象Ⅳ无法通过预测确定
D.上述实验说明:MgCl2溶液与氨水反应时,改变相同浓度时,氨水的影响大于氯化镁
解析 A.Ⅲ中发生的反应为氯化镁溶液与氨水反应生成氯化铵和氢氧化镁沉淀,反应的离子方程式为Mg2++2NH3·H2OMg(OH)2↓+2N,故A错误;B.氨水是弱碱,在溶液中存在电离平衡,浓度越小,电离程度越大,所以1mol/L氨水中氢氧根离子浓度比0.1mol/L氨水中氢氧根离子浓度的10倍要小,故B错误;C.Ⅲ中生成白色沉淀说明0.1mol/L氨水与0.1mol/L氯化镁溶液反应能生成氢氧化镁沉淀,溶液中c(Mg2+)·c2(OH-)>Ksp[Mg(OH)2],1mol/L氯化镁溶液中镁离子浓度大于0.1mol/L氯化镁溶液中镁离子浓度,所以溶液中c(Mg2+)·c2(OH—)>
Ksp[Mg(OH)2],会有氢氧化镁白色沉淀生成,故C错误;D.由0.1mol/L氨水与0.1mol/L氯化镁溶液和1mol/L氯化镁溶液都不能反应生成白色沉淀,而1mol/L氨水与0.1mol/L氯化镁溶液和1mol/L氯化镁溶液都能反应生成白色沉淀可知,氯化镁溶液与氨水反应时,改变相同浓度时,氨水的影响大于氯化镁,故D正确。故选D。
答案 D
6.(2024·广东高三联考)用0.5 mol·L-1 NaHCO3溶液滴定25 mL 0.25 mol·L-1 CaCl2溶液,加入的碳酸氢钠溶液体积与溶液pH变化曲线如图所示,其中V=4.54 mL时溶液中无沉淀,之后出现白色浑浊且逐渐增多,当滴加的NaHCO3溶液体积为25.00 mL时,溶液的pH稳定在7.20左右,整个滴定过程中未见气泡产生。下列叙述错误的是( )
已知:Ksp(CaCO3)=3.36×10-9,Kh(CO)=2.13×10-4,100.8≈6.31。
A.a点的混合溶液,2c(Ca2+)+c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HCO)+2c(CO)+c(Cl-)
B.a―→b的过程中,水的电离程度不断增大
C.总反应的化学方程式:CaCl2+2NaHCO3===2NaCl+CaCO3↓+H2CO3
D.b点的混合溶液,c(HCO)·c(Ca2+)≈4.5×10-6
解析 A.a点时溶液中存在电荷守恒2c(Ca2+)+c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HCO)+2c(CO)+c(Cl-),A 正确;B.a点溶液中溶质有NaHCO3和CaCl2,水的电离被促进,b点溶液中溶质有NaCl和H2CO3,水的电离被抑制,对比之下发现,a到b的过程中,水的电离程度不断减小,B错误;C.根据题干中信息,有白色浑浊生成且全程无气体生成,得出反应的化学方程式:CaCl2+2NaHCO3===2NaCl+CaCO3↓+H2CO3,C正确;D.Kh(CO)=,b点时pH=7.20,则c(H+)=10-7.20 mol·L-1,c(OH-)==10-6.80 mol·L-1,故c(HCO)·c(Ca2+)=≈4.5×10-6 ,D正确。故选B。
答案 B
7.(2023·内蒙古·满洲里市教研培训中心三模)表中是有关物质的溶解度(20℃),下列说法正确的是 ( )
物质
CaCl2
Ca(OH)2
CaCO3
溶解度(g/100g)
74.5
0.165
0.0013
A.除去粗盐中含有的CaCl2杂质,最佳除杂试剂为NaOH溶液
B.0.1mol的Ca(OH)2和0.1molCaCO3混合加入1L水中,所得溶液中:c(OH-)>c(Ca2+)>
c(C)
C.将CaCl2、Ca(OH)2、CaCO3三种物质和水混合,加热、灼烧,最终的固体产物相同
D.用足量的NaOH溶液与Ca(HCO3)2,发生的离子方程式为4OH-+Ca2++2HC
Ca(OH)2↓+2C+2H2O
解析 A.根据表中数据可知,除去粗盐中含有的氯化钙杂质,最佳除杂试剂为碳酸钠,故A不符合题意;B.氢氧化钙微溶于水,碳酸钙难溶于水,因此离子浓度大小顺序是c(OH-)>c(Ca2+)>
c(C),故B符合题意;C.氯化钙加热、灼烧得到物质氯化钙,氢氧化钙、碳酸钙灼烧最后得到物质是CaO,故C不符合题意;D.碳酸钙比氢氧化钙更难溶,足量氢氧化钠与碳酸氢钙反应的离子方程式为2OH-+2HC+Ca2+===CaCO3↓+C+2H2O,故D不符合题意。故选B。
答案 B
8.已知:pAg=-lgc(Ag+),Ksp(AgCl)=1×10-12。如图是向10mLAgNO3溶液中逐渐加入
0.1mol·L-1的NaCl溶液时,溶液的pAg随着加入NaCl溶液的体积变化的图像(实线)。根据图像回答下列问题[提示:Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)]。
(1)原AgNO3溶液的物质的量浓度为 mol·L-1。
(2)图中在x点时加入NaCl溶液的体积为 mL。
(3)相同温度下,AgCl在水中的溶解度 (填“>”“<”或“=”)在NaCl溶液中的溶解度。
(4)若将0.1mol·L-1的NaCl溶液换成0.1mol·L-1NaI溶液,用虚线在原图中画出x点后的图像。
解析 (1)加入NaCl溶液之前,pAg=0,所以c(AgNO3)=1mol·L-1。
(2)由于x点时c(Ag+)=10-6mol·L-1,所以Ag+沉淀完全,n(NaCl)=n(AgNO3)=0.01L×
1mol·L-1=0.01mol,所以V(NaCl)===0.1L=100mL。
(3)AgCl在水中存在沉淀溶解平衡:AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq),相同温度下,c(Cl-)增大,平衡逆向移动,溶解度减小。
(4)若把NaCl溶液换成NaI溶液,由于Ksp(AgI)更小,所以c(Ag+)更小,pAg更大。
答案 (1)1 (2)100 (3)>
(4)
9.钡(Ba)和锶(Sr)及其化合物在工业上有着广泛的应用,它们在地壳中常以硫酸盐的形式存在,BaSO4和SrSO4都是难溶性盐。工业上提取钡和锶时首先将BaSO4和SrSO4转化成难溶弱酸盐。
已知:SrSO4(s)Sr2+(aq)+S(aq) Ksp=2.5×10-7;
SrCO3(s)Sr2+(aq)+C(aq) Ksp=2.5×10-9。
(1)将SrSO4转化成SrCO3的离子方程式为 ,该反应的平衡常数K的表达式为 ;该反应能发生的原因是
(用沉淀溶解平衡的有关理论解释)。
(2)对于上述反应,实验证明增大C的浓度或降低温度都有利于提高SrSO4的转化率。判断在下列两种情况下,平衡常数K的变化情况(填“增大”“减小”或“不变”):
①升高温度,平衡常数K将 。
②增大C的浓度,平衡常数K将 。
(3)已知SrSO4和SrCO3在酸中的溶解性与BaSO4和BaCO3类似,设计实验证明上述过程中SrSO4是否完全转化成SrCO3。实验所用的试剂为 ;实验现象及其相应结论为
。
解析 (1)将SrSO4转化成SrCO3的离子方程式为SrSO4(s)+C(aq)SrCO3(s)+
S(aq),平衡常数表达式为K=;根据沉淀转化的原理,该反应能够发生,是因为
Ksp(SrCO3)<Ksp(SrSO4),加入C后,平衡SrSO4(s)Sr2+(aq)+S(aq)正向移动,生成SrCO3。
(2)①降低温度有利于提高SrSO4的转化率,说明降温平衡向正反应方向移动,因此升高温度,平衡向逆反应方向移动,故平衡常数K减小;②平衡常数只与温度有关,增大C的浓度,平衡常数不变。
(3)根据提供的信息,可以推断SrSO4难溶于盐酸,而SrCO3可溶于盐酸,因此向溶液中加入盐酸,若沉淀全部溶解,则SrSO4完全转化成SrCO3,若沉淀部分溶解,则SrSO4没有完全转化成SrCO3。
答案 (1)SrSO4(s)+C(aq)SrCO3(s)+S(aq) K= Ksp(SrCO3)<
Ksp(SrSO4)加入C后,平衡SrSO4(s)Sr2+(aq)+S(aq)正向移动,生成SrCO3
(2)①减小 ②不变
(3)盐酸 若沉淀完全溶解,则证明SrSO4完全转化成SrCO3,否则,未完全转化
10.(2023·安徽·合肥市第八中学模拟预测)MA2是一种微溶盐,M(OH)2是二元强碱,HA是一元弱酸。25℃时,实验测得随着c(H+)变化,MA2饱和溶液中pM与δ(A-)的关系如图所示,其中a点对应的pH=5.0[已知pM=-lgc(M2+),δ(A-)=]。则下列说法错误的是 ( )
A.HA的电离常数Ka为1.0×10-5
B.a点对应溶液中有c(M2+)=c(HA)
C.Ksp(MA2)的数量级为10-9
D.b点对应溶液中c(OH-)=9×10-5 mol/L
解析 A.a点时δ(A-)=0.5,可知c(A-)=c(HA),此时pH=5.0,HA的电离常数Ka==c(H+)=10-5,故A正确;B.a点,根据物料守恒可知2c(M2+)=c(A-)+
c(HA),又此时c(A-)=c(HA),则c(M2+)=c(HA),故B正确;C.a点时c(M2+)=10-3mol/L,c(M2+)=c(HA)=c(A-),c(A-)=10-3mol/L,则Ksp(MA2)=c()·
c2(A-)=10-9,故C正确;D.b点时δ(A-)=0.1,则==,由以上已知,Ka==10-5,则c(H+)= mol/L=9×10-5 mol/L,c(OH-)== mol/L=mol/L,故D错误。故选D。
答案 D
11.(2023·山东省济南市年高三期末)常温下,将0.05 mol BaSO4粉末置于盛有1 L蒸馏水的烧杯中,向烧杯中加入Na2CO3固体(忽略溶液体积变化)并充分搅拌,加入Na2CO3固体的过程中,溶液中各离子浓度变化曲线如图所示。已知:lg 2=0.3;lg 2.5=0.4;lg 5=0.7,下列说法错误的是( )
A.图中表示c(Ba2+)的曲线是MN
B.P点溶液中离子浓度大小为c(Ba2+)>c(CO)>c(SO)
C.常温下 BaSO4(s)+CO(aq)BaCO3(s)+SO(aq)的平衡常数的数量级为10-2
D.若使0.05 mol BaSO4全部转化为 BaCO3,至少要加入1.3 mol Na2CO3
解析 -lg c(CO)=3.3~3.6时,是碳酸钡和硫酸钡的饱和溶液,若MN代表钡离子浓度曲线,由N点到M点,钡离子浓度增大,碳酸根离子浓度减小,能保证碳酸根离子和钡离子浓度积恒定,假设正确,A正确;P点的碳酸根离子浓度是10-3.3 mol·L-1,钡离子浓度是 10-5.3 mol·L-1,硫酸根离子浓度是10-4.7 mol·L-1,所以c(CO)>c(SO)>c(Ba2+),B错误;根据B项各离子浓度数据可知,Ksp(BaCO3)=10-3.3×10-5.3=10-8.6,Ksp(BaSO4)=10-5.3×10-4.7=10-10,所以选项中反应的平衡常数K===10-1.4,数量级为10-2,C正确;要使0.05 mol硫酸钡全部转化成碳酸钡,溶液中的硫酸根离子浓度近似等于=0.05 mol·L-1,因此反应后溶液中的钡离子浓度是=2×10-9 mol·L-1,碳酸根离子浓度是= mol·L-1=5×10-0.6 mol·L-1≈1.25 mol·L-1,物质的量是1.25 mol,由反应 BaSO4+COBaCO3+SO可知,生成0.05 mol SO,需消耗0.05 mol CO,所以共需要0.05 mol+1.25 mol=1.3 mol Na2CO3,D正确。故选B。
答案 B
12.(2022·广东珠海市第二中学模拟预测)AgNO3为中学常用化学试剂,某学习小组研究其性质。
(1)测量0.1mol/LAgNO3溶液pH值为4,用离子方程式解释其原因 。
(2)AgSCN为白色沉淀,设计实验证明Ksp(AgSCN)>Ksp(AgI),完善以下实验步骤:
取0.1mL1mol/LAgNO3溶液于洁净的试管中,加入 ,振荡,再加入 ,振荡,观察到白色沉淀变成黄色,则证明上述结论。
探究一:证明AgNO3具有氧化性
(3)同学乙认为:氧化Fe2+的,可能是Ag+,也可能是N。若向b试管中滴加少量“检测试剂”,无明显现象,则证明氧化剂为Ag+。写出这种“检测试剂”的配方:
。
探究二:AgNO3溶液与过量铁粉的反应
向酸化的0.1mol/LAgNO3溶液(pH≈2)中加入过量铁粉,搅拌后静置,随着反应进行,在不同时间取上层清液,滴加KSCN溶液,溶液变红,同时有白色沉淀生成,且溶液颜色深浅、沉淀量多少与取样时间有关,对比实验记录如下:
序号
取样时间/min
现象
①
3
产生大量白色沉淀;溶液呈红色
②
30
产生白色沉淀,较3min时量少;溶液红色较3min时加深
③
120
产生白色沉淀,较30min时量少;溶液红色较30min时变浅
(4)用离子方程式解释实验中①出现红色的原因:Fe+2Ag+Fe2++2Ag, , 。
(5)解释实验②的现象:
。
(6)用离子方程式解释实验③中红色变浅的原因:
。
解析 (1)AgNO3是强酸弱碱盐,在溶液中Ag+会发生水解反应,消耗水电离产生的OH-产生AgOH和H+,水解反应的离子方程式为Ag++H2OAgOH+H+,水解反应的发生使水的电离平衡正向移动,最终达到平衡时溶液中c(H+)>c(OH-),因此溶液显酸性,pH=4。
(2)向0.1mL1mol/L的AgNO3溶液中加入过量KSCN溶液(或加KSCN溶液至不再有白色沉淀产生),会发生沉淀反应Ag++SCN-===AgSCN↓,产生AgSCN白色沉淀,AgSCN在溶液中存在沉淀溶解平衡AgSCN(s)Ag+(aq)+SCN-(aq),再向溶液中加入几滴KI溶液,I-与AgSCN溶解电离产生的Ag+反应产生AgI黄色沉淀,从而证明在溶液中存在沉淀转化,说明溶度积常数:Ksp(AgSCN)>Ksp(AgI)。
(3)同学乙认为:氧化Fe2+的,可能是Ag+,也可能是N。若向b试管中滴加少量“检测试剂”,无明显现象,则证明氧化剂为Ag+。则该溶液应该含有N,同时溶液pH=4,进行实验对比,故这种“检测试剂”的配方为:向0.1mol/LNaNO3溶液中,滴加0.1mol/L硝酸,调pH为4。
(4)①白色沉淀可能为Ag+与SCN-反应生成的AgSCN,Ag++SCN-===AgSCN↓,溶液变为红色的原因可能是由于Fe+2Ag+===Fe2++2Ag,Fe2++Ag+===Fe3++Ag,Fe3++3SCN-Fe(SCN)3。
(5)实验②中产生白色沉淀,较3min时量少;溶液红色较3min时加深,可能是由于此时主要发生反应为Fe2++Ag+===Fe3++Ag,导致c(Ag+)比3min时减小,产生的AgSCN的白色沉淀减少;c(Fe3+)较3min时增大,生成Fe(SCN)3增多,c[Fe(SCN)3]增大,溶液红色加深。
(6)③在120min时溶液红色较30min时变浅,可
能是由于溶液中生成的Fe3+与加入的过量的Fe发生反应Fe+2Fe3+===3Fe2+,导致c(Fe3+)较30min时减小,生成Fe(SCN)3的量减少,c[Fe(SCN)3]减小,因而溶液红色变浅。
答案 (1)Ag++H2OAgOH+H+
(2)过量KSCN溶液(或加KSCN溶液至不再有白色沉淀产生) 几滴KI溶液
(3)配制0.1mol/LAgNO3溶液中,滴入适量硝酸,调pH为4(或向0.1mol/LNaNO3溶液中,滴加0.1mol/L硝酸,调pH为4)
(4)Fe2++Ag+===Fe3++Ag Fe3++3SCN-Fe(SCN)3
(5)此时主要发生反应为Ag++Fe2+===Ag+Fe3+,c(Ag+)比3min时减小,产生的AgSCN的白色沉淀减少;c(Fe3+)较3min时增大,生成Fe(SCN)3增多,溶液红色加深
(6)Fe+2Fe3+===3Fe2+
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