11.4.3羧酸衍生物的命名及性质（课件）-高一《药用基础化学》同步教学（高教版）

药用基础化学/羧酸衍生物 羧酸衍生物的命名及性质 酰 卤 酸 酐 酯 酰 胺 一、羧酸衍生物的命名 L=－X, RCOO-, RO-, -NH2(-NHR,-NR2) 羧酸衍生物：羧基中的羟基被其它原子团取代，包含酰卤、酸酐、酯、酰胺 共同点：均含有酰基 。 酰基 1、酰卤：“某酰卤” 乙酰氯 丙烯酰氯 草酰氯 苯甲酰溴 2、酸酐：“某（酸）酐”或“某某（酸）酐”。 乙（酸）酐 乙丙（酸）酐 邻苯二甲（酸）酐 一、羧酸衍生物的命名 3、酯： “某酸某酯” 乙酸甲酯 乙二酸氢乙酯（酸性酯） 苯甲酸苄酯 （苯甲酸苯甲酯） 乙二酸甲乙酯（中性酯） 乙酰胺 N-苯基乙酰胺（乙酰苯胺） 连在N上的基团用“N”标出。 4、酰胺： “某酰胺” 苯甲酰胺 N ,N –二甲基甲酰胺 二、 羧酸衍生物的物理性质 气味和状态: 低级的酰氯和酸酐是有刺激性气味的液体 低级酯有芳香气味 酰胺除甲酰胺是液体外，其他都是固体。 沸点: 酰氯和酯的沸点比相应的酸低，酸酐和酰胺的沸点则比相应的酸要高。 溶解性: 酰氯和酸酐不溶于水，酯在水中的溶解度很小，低级的酰胺可溶于水。 三、羧酸衍生物的化学性质 具有酰基 ( ） 亲核试剂：水、醇和氨 羧酸衍生物的羰基也能发生还原反应 1、水解 一产物是羧酸； 另一产物：酰卤生成卤化氢，酸酐生成另一分子羧酸，酯得到醇，酰胺得到氨。 （一）羧酸衍生物的水解、醇解和氨解 活性：酰卤 > 酸酐 > 酯 > 酰胺 2、醇解 羧酸衍生物的醇解与水解相似，但产物为酯： 酯的醇解，称酯交换反应 在有机合成中，常用低级醇的酯通过酯交换反应来制备高级醇的酯 活性：酰卤 > 酸酐 > 酯 > 酰胺 3、氨解 与氨（或胺）发生氨解产物是酰胺；都可不加催化剂。 活性：酰卤 > 酸酐 > 酯 > 酰胺 异羟肟酸 异羟肟酸铁 酸酐、酯和酰伯胺还能与羟胺(HO-NHR)发生酰化反应生成异羟肟酸，异羟肟酸与三氯化铁作用，可得到红紫色的异羟肟酸铁。 （二）生成异羟肟酸铁的反应 异羟肟酸铁的反应可用于羧酸衍生物的鉴别 （三）羧酸衍生物的还原 羧酸衍生物的羰基比羧酸的羰基活泼，易被还原。 RCOCl RCH2OH (RCO)2O RCH2OH RCOOR1 RCH2OH + R1OH RCONH2 RCH2NH2 LiAlH4 药用基础化学/羧酸衍生物 重要羧酸衍生物的特性 1. 酸碱性 胺是碱性的 酰胺是中性的 酰亚胺略带酸性 邻苯二甲酰亚胺 邻苯二甲酰亚胺钾 一、酰胺的特性 酰胺的氨基部分被-OH取代，生成羧酸，同时有N2放出。 2.与亚硝酸反应 3.霍夫曼降解反应 酰伯胺与溴在碱性溶液中反应，酰胺脱去羰基，生成少 1个碳原子的伯胺的反应。 一、酰胺的特性 二、乙酰乙酸乙酯酮式-烯醇式互变异构 乙酰乙酸乙酯 与金属Na反应放出H2生成钠盐。 含活泼H 与Br2/CCl4溶液反应褪色 说明含不饱和键 与FeCl3溶液呈紫色反应 说明含C=C-OH烯醇式结构 与羟胺、苯肼等生成肟，苯腙 说明含羰基结构 与HCN、NaHSO3等反应 存在酮式↔烯醇式的互变异构现象，室温下，两种异构体能迅速转变，即可以酮式进行反应，也可以烯醇式进行反应，其产物由外加试剂和条件而定。 动态平衡体系 烯醇式(7.5% ) 酮式(92.5% ) 异构体之间可以相互转变，并处于动态平衡的异构现象称为互变异构现象。 在平衡体系中能彼此互变的异构体称为互变异构体。互变异构种类很多，酮式和烯醇式的互变称为酮式—烯醇式互变异构。 二、乙酰乙酸乙酯酮式-烯醇式互变异构 尿素是碳酸的二元酰胺，是蛋白质在哺乳动物体内最后的代谢产物，它从尿液中排出体外，尿素也由此得名。 尿素在农业上用作氮肥，在临床上能降低眼内压和颅内压，可治疗青光眼等疾病。 三、碳酰胺（尿素，脲 ） （1）弱碱性 尿素具有弱碱性，与硝酸作用生成硝酸脲白色沉淀。 白↓ 近中性 酸性 碱性 H2O H+ OH- 酶 + + + （3）与亚硝酸反应 +HNO2 N2 + CO2  + H2O 生成碳酸，定量放出氮气，可用来测定尿素含量 （2）水解反应 尿素在酸、碱、酶的作用下，可以发生水解，生成氨或二氧化碳。 （4）缩二脲的生成和缩二脲反应 将固体尿