第七章沉淀滴定法-法扬司法（讲义）-《分析化学》同步教学（化学工业出版社）

《分析化学》课程-微教材 微课编号 微课名称 法扬司法 所属模块 沉淀滴定法 子模块 银量法 关键词 银量法；法扬司法 是否通用 √通用 农产品 食品 是否重点建设 是 否 微课类型 讲授型 微课形式 PPT动画式 教学设计模式 讲授法 教学目标 掌握法扬司法的基本原理，掌握法扬司法的滴定条件及应用。 教学内容 知识点 技能点 1. 法扬司法的基本原理 2. 法扬司法的滴定条件 3. 法扬司法的应用 4. 银量法的比较 知识讲解 一、法扬司法的作用原理 法扬司法是用AgNO3标准溶液作滴定剂，以吸附指示剂（如荧光黄、曙红等）指示终点的一种银量法。用AgNO３标准溶液滴定样品中的C1—，以荧光黄（HFI）为指示剂，其反应如下： HFI（无色）＝H++FI— （黄绿色） AgCI．Ag＋+FI—（黄绿色）＝AgCI·Ag·FI （粉红色） 荧光黄为有机弱酸，在溶液中可离解为黄绿色的FI—离子，但若溶液的酸度太大，将抑制其离解，使终点不敏锐。所以滴定介质的酸度主要由吸附指示剂的酸离解常数决定。 滴定开始至化学计量点前，由于样品中的C1—仍大量存在，AgCl胶粒表面吸附Cl-带负电荷，荧光黄阴离子FI—不被AgCl胶粒吸附，到达化学计量点后，过量一滴AgNO3的标准溶液，使 AgCl胶粒带正电荷(AgCl·Ag＋)＋，带正电荷的(AgCl·Ag＋)＋胶粒强烈吸引FI—，可能由于在AgCl表面形成了荧光黄银化合物，导致颜色发生变化，使沉淀表面呈粉红色，指示滴定终点。 二、法扬司法的滴定条件及应用 使用吸附指示剂时要注意以下问题，以使滴定变色敏锐。 a. 在滴定前应将溶液稀释，并加入糊精，淀粉等高分子化合物以保护胶体，以使卤化银呈胶体状态，具有较大的表面积，增强吸附作用。 b. 荧光黄作指示剂时，溶液的pH值应为7—10，这样可使促使HFI电离为FI－,被卤化银吸附，使用不同的吸附指示剂作指示剂，溶液选择合适的PH范围，保证吸附指示剂只要以其酸根离子的形势存在，使终点变色明显。 c. 卤化银对光敏感，因此为防止其分解，滴定过程应避免强光照射。 d. 胶体微粒对指示剂离子的吸附能力应略小于对待测离子的吸附能力，否则指示剂将在化学计量点前变色。但若吸附能力太差，则变色不敏锐。 e. 溶液中被滴定的离子的浓度不能太低，因为浓度太低，沉淀太少，观察终点比较困难，如用荧光黄作指示剂，AgNO3作标准溶液滴定Cl－时，Cl－的浓度要求在0.005mol·L－1以上。 吸附指示剂不但可以直接测定Cl-1、Br-1、I-1、SCN-1、Ag+，还可以用于测定Ba2+及SO4 2－等。 三、银量法的比较 分析过程中常用的到银量法有莫尔法、佛尔哈德法、法扬司法。 莫尔法是以硝酸银标准溶液作滴定剂，铬酸钾作指示剂的银量法，佛尔哈德法是以硫氰酸氨作标准溶液，铁铵矾作指示剂的银量法，莫尔法是以硝酸银作标准溶液吸附指示剂（如荧光黄）作指示剂的银量法。 莫尔法适用于PH在6.5-10的中性及弱碱性溶液，佛尔哈德法适用于酸性溶液，一般以0.1-1 mol·L－1的硝酸作滴定介质，法扬司法滴定液的PH与指示剂的PKa有关，以保证吸附指示剂主要以其酸根离子的形式存在，否则滴定终点变色不明显。 《分析化学》课程-微测试 一、单选题 1、测定某溶液中的氯离子含量，溶液PH=0.5，可选用银量法中的（ ）。 A．莫尔法 B．佛尔哈德法 C．法扬司法 D．都不行 参考答案：B 难度：中 2、法扬司法测定氯离子含量时，常选用的指示剂（ ）。 A．荧光黄 B．曙红 C．溴甲酚绿 D．溴甲酚紫 参考答案：A 难度：低 3、 法扬司法中溶液PH一般（ ）。 A．酸性 B．中性     C．碱性 D．与吸附指示剂的PKa有关  参考答案：D 难度：低 二、多选题 1、法扬司法滴定过程中应注意（ ）。 A．加入保护胶体 B．防止光照 C．合适的PH条件 D．被测离子的浓度不能太小 参考答案：A;B;C;D 难度：中 三、判断题 1、银量法适用于酸性溶液。 参考答案：F 难度：中 2.法扬司法也可以测定溶液中硫酸根离子的浓度。 参考答案：T 难度：中 四、填空题 1、用硝酸银作标准溶液，荧光黄作指示剂，滴定溶液中氯离子含量的方法，称为 。 参考答案：法扬司法 难度：低 2、法扬司法中加入淀粉的作用是 。 参考答案：保护胶体 难度：中 五、简答题 24. 为了使终点颜色变化明显，使用吸附指示剂应注意哪些问题? 参考答案：（1）由于吸附指示剂的颜色变化发生在沉淀