第七章沉淀滴定法-佛尔哈德法（讲义）-《分析化学》同步教学（化学工业出版社）

《分析化学》课程-微教材 微课编号 微课名称 佛尔哈德法 所属模块 沉淀滴定法 子模块 银量法 关键词 银量法；佛尔哈德法 是否通用 √通用 农产品 食品 是否重点建设 是 否 微课类型 讲授型 微课形式 PPT动画式 微课类型 讲授型 教学目标 1. 掌握佛尔哈德法的基本原理 2. 掌握佛尔哈德法的滴定条件 3. 了解佛尔哈德法的应用范围 教学内容 知识点 技能点 直接滴定法 返滴定法 知识讲解 二、佛尔哈德法 用铁铵矾[NH4Fe(SO4)2•12H2O]作指示剂的银量法称为佛尔哈德法。本法又可分为直接滴定法和返滴定法。 1.直接滴定法测定Ag+ 在含有Ag+的酸性溶液中，以铁铵矾作指示剂，用NH4SCN（或KSCN、NaSCN）的标准溶液滴定。溶液中首先生成白色沉淀AgSCN。滴定到化学计量点附近时，Ag+ 浓度迅速降低，SCN－浓度迅速增加，当过量的SCN－与铁铵矾中Fe3+反应生成红色配合物[FeSCN]2+ 时即为终点。其反应式为 Ag＋ + SCN－ AgSCN↓（白色） Fe3+ + SCN－ [FeSCN]2+ （红色） 在滴定过程中不断有AgSCN沉淀形成，由于AgSCN沉淀具有强烈的吸附作用，使溶液中部分Ag+被吸附在表面，导致Ag+浓度降低，SCN－浓度增加，致使红色的最初出现会略早于化学计量点。因此，滴定过程中也需剧烈摇动，使被吸附的Ag+ 及时地释放出来。 2.返滴定法测定卤素离子 在含有卤素离子的HNO3溶液中，加入一定量过量的AgNO3标准溶液，再以铁铵矾作指示剂，用NH4SCN标准溶液回滴过量的Ag+。例如测定Cl－的反应为： Cl－ + Ag＋ AgCl↓ = 1.8×10-10 Ag＋ + SCN－ AgSCN↓（白色） = 1.0×10-12 Fe3＋+ SCN－ [FeSCN]2+（红色） 由于滴定在 HNO3 溶液介质中进行，许多弱酸盐如、、S2-等都不干扰卤素离子的测定，因此此法选择性比较高。但是应注意： （1）采用本法测定Cl－时，由于AgSCN的溶解度小于AgCl的溶解度，所以用NH4SCN标准溶液回滴剩余的Ag+达化学计量点后，稍微过量的SCN－可能与AgCl作用，使AgCl转化为AgSCN AgCl + SCN－ AgSCN↓+ Cl－ 如果剧烈摇动溶液，反应将不断向右进行，直至达到平衡。显然，到达终点时，已多消耗了一部分NH4SCN标准溶液，造成较大误差。为了避免上述误差，通常采用以下两种措施：①在接近化学计量点时，要防止用力振荡，当加入一定量过量的AgNO3标准溶液之后，立即将溶液煮沸使AgCl凝聚，以减少AgCl沉淀对Ag+ 的吸附。滤去沉淀，并用稀HNO3充分洗涤沉淀，然后用NH4SCN标准溶液回滴滤液中的过量Ag+。②在滴入NH4SCN 标准溶液前，加1～2mL硝基苯并且不断摇动，使AgCl沉淀进入硝基苯层中而不再与滴定溶液接触，从而避免发生上述AgCl沉淀转化为AgSCN沉淀的反应。 （2）本法测定Br－和I－时，不会发生上述沉淀转化反应。但在测定I－ 时，应先加AgNO3 溶液再加指示剂，以避免发生如下反应 2 Fe3+ + 2 I－ 2Fe2+ + I2 （3）佛尔哈德法应该在酸度大于0.3mol·L-1 的溶液中进行。因为指示剂中的Fe3+在中性或碱性溶液中将发生水解反应，甚至产生沉淀而影响测定结果。Fe3+的浓度一般控制在0.015mol·L－1 左右，Fe3+的浓度过大也会因其黄色而干扰终点的观察。 （4）氧化剂和氮的氧化物以及铜盐、汞盐可与SCN－作用而干扰测定，必须预先分离除去。 《分析化学》课程-微测试 一、单选题 1．佛尔哈德法所用的指示剂是（ ）。 A.硫氰化钾 B.重铬酸钾 C.铬酸钾 D.铁氨矾 参考答案：D 难度：低 2．佛尔哈德法测定Cl-含量时，溶液中忘记加硝基苯，在滴定过程中剧烈摇动，则会使结果（ ）。 A．偏低 B. 偏高 C. 无影响 D. 正负误差不知道 参考答案：A 难度：中 3、指出下列条件适用于佛尔哈德法的是（ ）。 A. PH=6.5-10 B. 铬酸钾作指示剂 C. 滴定酸度为0.1-1.0 mol/L D. 以荧光黄为指示剂 参考答案：C 难度：中 二、多选题 1、佛尔哈德法的返滴定法可用来测定（ ）的含量。 A．银离子 B．氯离子 C．溴离子 D．碘离子 参考答案：B；C；D 难度：中 三、判断题 1．佛尔哈德