第五章配位滴定法-配位滴定法的应用（讲义）-《分析化学》同步教学（化学工业出版社）

《分析化学》课程-微教材 微课编号 微课名称 配位滴定法的应用 所属模块 配位滴定法 子模块 配位滴定法的应用 关键词 配位滴定法；滴定方式；水的硬度 是否通用 √通用 农产品 食品 是否重点建设 是 否 微课类型 讲授型 微课形式 PPT动画式 微课类型 讲授型 教学目标 掌握配位滴定法常用的滴定方式； 掌握提高配位滴定选择性的方式； 掌握EDTA测定水的硬度的方法。 教学内容 知识点 技能点 1. 直接滴定法 2. 返滴定法 3. 置换滴定法 4. 间接滴定法 提高混合共存离子分步滴定选择性方式。 1. 水的硬度的配位滴定法操作步骤 2. 掌握滴定过程中的颜色变化 知识讲解 一、配位滴定法的方式 配位滴定可以采用直接滴定、间接滴定、返滴定和置换滴定等方式进行。改变滴定方式，在一些情况下还能提高配位滴定的选择性。 1．直接滴定法 用EDTA标准溶液直接滴定被测离子的方法称为直接滴定法。它方便快速，引入误差较少，所以只要满足与EDTA形成稳定的配合物、反应速率快，并且有变色敏锐的指示剂等条件，应尽可能采用直接滴定法。例如，在pH≈10时，滴定Pb2+，可先在酸性试液中加入酒石酸盐，将Pb2+络合，再调节溶液的pH为10左右，然后进行滴定，这样就防止了Pb2+ 的水解。 2. 间接滴定法 对于不能与滴定剂（配位剂）形成稳定配合物的离子，可以采用间接滴定法测定。即当滴定不能与EDTA形成稳定配合物的离子时，先加入过量的能与EDTA形成稳定配合物的金属离子作沉淀剂，使待测离子沉淀完全，过量的沉淀剂用EDTA滴定。或将沉淀分离、溶解后，再用EDTA滴定其中的金属离子。例如，的测定，在一定条件下，可将沉淀为 MgNH4PO4，然后过滤，将沉淀溶解，调节溶液的pH=10，用铬黑 T 作指示剂，以EDTA 标准溶液来滴定溶液中的 Mg2+，由镁的含量间接计算出磷的含量。 3. 返滴定法 若被测离子与滴定剂反应缓慢、被测离子在选定的滴定条件下发生水解等副反应，或无合适指示剂、被测离子对指示剂有封闭作用时，可采用返滴定法。即在被测离子的溶液中加入过量的EDTA标准溶液，使待测离子配位反应完全后，再用另一金属离子的标准溶液滴定过量的EDTA标准溶液，根据两种标准溶的浓度和用量，可求出被测离子的含量。 如铝的测定常采用返滴定法。先加入一定量过量的EDTA标准溶液，在pH≈3.5 时，煮沸溶液，反应完全后，调节溶液pH至5～6，，加入二甲酚橙，即可用标准Zn2+溶液进行返滴定，终点颜色由黄→红。 4．置换滴定法 置换滴定法的方式比较灵活，可用一种配位剂置换被测离子与EDTA 配合物中的EDTA，然后用其他金属离子的标准溶液滴定释放出来EDTA，如Ag+与EDTA 的配合物不稳定，不能用EDTA直接滴定，但将Ag+加入到[Ni(CN) 4]2－溶液中，则在pH = 10的氨性溶液中，以紫脲酸铵作指示剂，用EDTA滴定置换出来的Ni2+，即可求得Ag+的含量；用被测离子将另一金属离子配合物中的金属离子置换出来，然后用EDTA标准溶液滴定。如测定白合金中的Sn时，可于试液中加入过量的 EDTA，将可能存在的Pb2+ 、 Zn2+ 、 Cd2+ 、 Bi3+等与Sn4+一起络合。用Zn2+标准溶液滴定，除去过量的EDTA，加入NH4F，选择性地将SnY中的EDTA释放出来，再用Zn2+标准溶液滴定释放出来的EDTA，即可求得Sn4+含量。 二、提高配位滴定选择性的方法 当滴定单独一种金属离子M时，若满足 lgc(M)·≥6 的条件，就可以准确滴定M，误差小于0.1％。 由于EDTA能和许多金属离子形成稳定的配合物，被滴定溶液中常可能有多种金属离子共存，而在滴定时可能产生干扰，故判断能否进行分别滴定，是配位滴定中极为重要的问题。 当溶液中有 M、N 两种金属离子共存时，如不考虑金属离子的羟基配位效应和辅助配位效应等因素。要准确滴定M，而N不干扰 M 的测定，则要求： ≥ 105 （5-9） 或表示成： lg（）－ lg（） ≥ 5 （5-10） 因此，在混合离子 M 与N 的溶液中，要准确选择滴定 M，而又要求共存的 N 不干扰，一般必须同时满足下列两个条件： lg（）≥ 6 lg（）－ lg（） ≥ 5 由此可知，提高配位滴定选择性的途径主要是降低干扰离子的浓度或降低 NY 的稳定性，常