内容正文:
第一章 原子结构与性质
第一节 原子结构
第4课时 泡利原理、洪特规则、能量最低原理
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通过之前的学习,我们知道一个原子轨道最多可以容纳两个电子,且这两个电子的空间运动状态是相同的。
那么,为什么一个轨道可以容纳两个电子呢?这两个电子的运动状态完全相同吗?
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PART 01
泡利原理、洪特规则、能量最低原理
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泡利原理、洪特规则、能量最低原理
一、电子自旋与泡利原理
1.电子自旋
1925年,乌伦贝克和哥德斯密根据实验事实提出假设:电子除了空间运动状态外,还存在一种运动状态,叫做自旋。
斯特恩-盖拉赫实验
自旋是微观粒子普遍存在的一种如同电荷、质量一样的内在属性,最早通过斯特恩-盖拉赫在实验中证实。
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泡利原理、洪特规则、能量最低原理
一、电子自旋与泡利原理
1.电子自旋
电子自旋在空间有顺时针和逆时针两种取向,简称自旋相反,常用上下箭头(“↑”“↓”)表示自旋相反的电子。
注意:
①电子的运动状态包括空间运动状态和自旋两个方面;
②任何原子中都不可能有两个运动状态完全相同的电子。
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泡利原理、洪特规则、能量最低原理
一、电子自旋与泡利原理
1.电子自旋
电子自旋在空间有顺时针和逆时针两种取向,简称自旋相反,常用上下箭头(“↑”“↓”)表示自旋相反的电子。
电子的运动状态种数=电子数
电子的空间运动状态种数=电子所占轨道数
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泡利原理、洪特规则、能量最低原理
一、电子自旋与泡利原理
2.泡利原理
1925年,泡利正式提出,在一个原子轨道里最多只能容纳2个电子,它们的自旋方向相反,这个原理被称为泡利原理,又称泡利不相容原理。
泡利
我们之前学习了用电子排布式表示电子在能级中的排布,那么电子在原子轨道中的排布,以及电子的自旋应该如何表示呢?
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泡利原理、洪特规则、能量最低原理
一、电子自旋与泡利原理
3.电子排布的轨道表示式
轨道表示式(又称电子排布图)是表述电子排布的一种图式,如氧的基态原子的轨道表示式如下:
书写要点:
①用方框(或圆圈)表示原子轨道,能量相同的原子轨道(简并轨道)的方框相连;
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泡利原理、洪特规则、能量最低原理
一、电子自旋与泡利原理
3.电子排布的轨道表示式
轨道表示式(又称电子排布图)是表述电子排布的一种图式,如氧的基态原子的轨道表示式如下:
书写要点:
②各轨道按照离核由近到远,从左到右依次排列,且在方框的上方或下方用能级符号表示轨道所属能级;
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泡利原理、洪特规则、能量最低原理
一、电子自旋与泡利原理
3.电子排布的轨道表示式
轨道表示式(又称电子排布图)是表述电子排布的一种图式,如氧的基态原子的轨道表示式如下:
书写要点:
③用箭头表示处于特定自旋方向的电子。
④画出的能级可以上下错落,以表达能量高低不同。
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泡利原理、洪特规则、能量最低原理
一、电子自旋与泡利原理
3.电子排布的轨道表示式
轨道表示式(又称电子排布图)是表述电子排布的一种图式,如氧的基态原子的轨道表示式如下:
电子对
单电子
(未成对电子)
箭头同向的单电子称自旋平行
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泡利原理、洪特规则、能量最低原理
一、电子自旋与泡利原理
3.电子排布的轨道表示式
轨道表示式(又称电子排布图)是表述电子排布的一种图式,如氧的基态原子的轨道表示式如下:
思考:氧的基态原子的轨道表示式是否有其他的画法?
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泡利原理、洪特规则、能量最低原理
二、洪特规则
1925年,洪特在诠释复杂原子光谱时,得出了判断基态原子光谱项三条经验规律,后人归并简化成一条:基态原子中,填入简并轨道的电子总是先单独分占,且自旋平行,称为洪特规则。
1.内容
如图所示的两种氧原子的轨道表示式违背了洪特规则,因而是错误的。
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泡利原理、洪特规则、能量最低原理
二、洪特规则
2.注意
①洪特规则不仅适用于基态原子,也适用于基态离子。
例1.写出Fe3+和Cl-的轨道表示式。
②洪特规则是针对电子填入简并轨道而言,并不适用于电子填入能量不同的轨道。
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泡利原理、洪特规则、能量最低原理
三、能量最低原理
在构建基态原子时,电子将尽可能地占据能量最低的原子轨道,使整个原子的能量最低。
1.能量最低原理
实际上,整个原子的能量是由核电荷数、电子数和电子状态三个因素共同决定。
当相邻能级能量差别不大时,有1-2个电子填入能量稍高的能级可能反而降低电子排斥能,进而使原子整体能量最低。
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泡利原理、洪特规则、能量最低原理
三、能量最低原理
当简并轨道上的电子排布为全充满(p6、d10、f14)、半充满(p3、d5、f7)和全空(p0、d0、f0)状态时,具有较低的能量和较高的稳定性,这就是洪特规则的特例。
2.洪特规则的特例
如Cr和Cu的价层电子排布:
Cr: