第18章 有机合成概述（课件）- 《有机化学》同步教学（华中科大版）

有机合成简介                                                                                            1 1 一、有机合成中合成路线的设计思路 有机合成中最核心的问题就是最佳合成路线选择问题，最佳合成路线一般应符合下列原则： ①合成步骤应尽可能短少，步骤约多，合成总过程的收率就会越低； ②合成原料应廉价易得，降低合成的成本； ③尽量选择收率高且稳定、副产物少、目标产物易分离的合成路线。                                                                                            1 1 逆向合成分析法是有机合成最常用的方法 拟合成的目标化合物为： 合成逆向分析： 因此，比较适合选择的原料为： (CH3)2CHCH2Br和HC≡CH                                                                                            1 1 二、碳架的增长或缩短 (一)碳链的增长 1．炔化钠与卤代烃的反应 亲核取代反应，增加的碳原子数由卤代烃中的烃基部分提供。反应所用的卤代烃必须是伯卤代烃，仲卤代烃和叔卤代烃与炔化钠反应主要生产相应的消除产物。                                                                                            1 1 2．卤代烃与氰基的反应 卤代烃与NaCN（或KCN）的醇溶液共热生成腈，在卤代烃的碳架基础上增加1个碳原子。 3．羰基化合物与格氏试剂的反应 制备各种复杂醇类的重要方法，增加的碳原子数由格氏试剂中的烃基部分提供。                                                                                            1 1 4．羰基化合物与HCN的反应 碱性条件下，氰基对羰基碳进行亲核加成，在羰基化合物的碳架基础上增加1个碳原子。 5．羟醛缩合反应 在碱性条件下醛的α碳失去氢原子形成碳负离子，对羰基碳进行亲核加成，增加的碳原子数目来源于作为亲核试剂的醛。                                                                                            1 1 6. 酯缩合反应 与羟醛缩合反应类似，含有α-氢的酯在醇钠等碱性缩合剂的作用下作为亲核试剂与另一分子酯进行缩合，增加的碳原子数目由作为亲核试剂的酯决定。                                                                                            1 1 (二)碳链的缩短 1．不饱和链烃的氧化反应 发生氧化反应时，不饱和键断裂，从而达到缩短碳链的目的。 2．碘仿反应 甲基酮类化合物或者能被次碘酸钠氧化成甲基酮的化合物，在碱性条件下可生成碘仿。                                                                                            1 1 3．羧酸的脱羧反应 通过脱羧，羧酸失去羧基生成二氧化碳，从而减少1个碳原子。 4．霍夫曼降解反应（Hoffmann degradation） 酰胺与次氯酸钠或次溴酸钠的碱溶液作用，脱去羰基生成伯胺，在反应中使碳链减少一个碳原子。                                                                                            1 1 (三)在芳烃上引入侧链 1．傅-克反应（Friedel-Crafts反应） 傅-克反应分为烷基化反应和酰基化反应。利用该反应在芳烃上引入侧链，侧链的碳架结构取决于卤代烃中的烃基部分或酰卤中的碳架部分。