3.2烯烃的结构与性质（课件）-《有机化学》同步教学（化学工业出版社）

不饱和烃 颜色：无色 状态：含C2~C4为气体 含C5~C15为液体 高级烯烃为固体 密度：小于1 熔点和沸点：随碳原子数的增加而升高。 含碳原子数相同的烯烃顺反异构体： 沸点：顺式＞反式 熔点：反式＞顺式 沸点、熔点：直链烯烃的＞带支链的异构体 烯烃的性质 （一）物理性质                                                                                            （二）化学性质 烯烃分子中碳碳双键由一个σ键和一个π键组成， π键键能小，不稳定，易被极化，易断裂，化学活性大。烯烃易发生亲电加成反应、氧化反应，以及 α-H的取代反应。                                                                                            常用催化剂的催化效果： Pt> Rh> Pd> Ni。 1.催化氢化 在金属催化剂Pt、Pd和Ni作用下，与氢发生加成反应得到 相应的烷烃。                                                                                            烯烃可以与卤素、卤化氢、硫酸、水等试剂发生亲电加成反应。 A—B：X2、HX、HOSO3H、HOH 2. 亲电加成反应 反应中可接受一对电子的试剂称为亲电试剂，通常是缺少电子，带正电荷的试剂。如：Br+、H+、lewis酸等。由亲电试剂引起的加成反应，称为亲电加成反应。                                                                                            烯烃与卤素的反应活性顺序为：氟＞氯＞溴＞碘 溴水或溴的四氯化碳溶液褪色，用于鉴别烯烃 （1）加卤素                                                                                            烯烃与卤化氢发生加成反应生成，相应的卤代烷。 卤化氢活性大小：HI>HBr>HCl 乙烯是对称分子，与卤化氢加成只得到一种产物。 （2）加卤化氢 对称烯烃只有一种产物                                                                                            不对称烯烃的加成反应的产物可能有2种。 主要产物 不对称烯烃有2种产物 QUESTION 不对称烯烃如丙烯与HBr加成，其主要产物是什么呢？ 马氏规则： 试剂中带正电荷部分加到含氢较多的双键碳原子上，或带负电荷部分加到含氢原子较少的双键碳原子上。                                                                                            亲电加成反应机理——碳正离子中间体动画 乙烯与HBr亲电反应加成机理动画                                                                                            如果有过氧化物存在时,得到反马氏规则的产物，主要产物变为1-溴丙烷. 过氧化物效应 由于过氧化物的作用均裂成自由基，加成反应按自由基加成机理进行。 1-溴丙烷                                                                                            （3）加硫酸 （4）加水                                                                                            α-H原子：与碳碳双键直接连接的第一个碳原子上的氢原子。 3. α-H的卤代反应 反应条件：光照、高温 反应机理：游离基取代                                                                                            现象：高锰酸钾溶液的紫红色很快消失，生成褐色