5.2卤代烃的性质（课件）-《有机化学》同步教学（化学工业出版社）

卤代烃 卤代烃的性质                                                                                            1 1 1 1.物态 在常温常压下，除氯甲烷、溴甲烷、氯乙烷、氯乙烯为气体外，其余多为液体，高级或一些多元卤代烃为固体。 2.沸点 在卤原子相同的同一系列的卤代烃中，沸点随着碳原子数的增加而升高。在烃基相同的卤代烷中，沸点的规律是：RI>RBr>RCl。在脂卤烃的异构体中，与烷烃相似，支链愈多的卤代烃沸点愈低。 二、卤代烃的性质 (一)卤代烃的物理性质                                                                                            (二)卤代烃的化学性质                                                                                            亲核试剂 反应底物 产物 离去基团 常见亲核试剂：H2O , NH3 , OH-, RO-, CN-等。 亲核取代反应:由亲核试剂进攻而引起的取代反应。 1.亲核取代反应                                                                                            一、取代反应 1.亲核取代反应                                                                                            （1）水解 例如：                                                                                            1.水解 （2）醇解 合成混合醚的重要方法，称为Williamson合成法。 R-X一般为伯1°RX（仲卤代烷与醇钠反应时，得到取代产物和消除产物的混合物，叔卤代烷与醇钠反应时，主要发生消除反应生成烯烃）。                                                                                            2.醇解 （3）氨解 因为生成的伯胺仍是一个亲核试剂，它可以继续与卤代烷作用，生成仲胺或叔胺的混合物，故反应要在过量氨(胺)的存在下进行。 例如：                                                                                            3.氨解 （4）氰解 该反应的重要意义除可增长碳链外，还可以通过氰基转化为―COOH、 ―CONH2等官能团。 该反应与卤代烷的醇解相似，亦不能使用叔卤烷，否则将主要得到烯烃。                                                                                            4.氰解 (5)与AgNO3 /醇溶液反应 此反应可用于鉴别卤化物，因卤原子不同、或烃基不同的卤代烃，其亲核取代反应活性有差异。 一般认为： 卤原子相同烷基不同时卤代烷烃与的AgNO3反应活性为： R3CX > R2CHX > RCH2X 烃基相同卤原子不同时卤代烃与的AgNO3反应活性为： R-I > R-Br > R-Cl                                                                                            卤代烃类型 与硝酸银醇溶液的反应现象 卤原子的活性 烯丙型卤代烯烃 苄基型卤代烃 室温下马上生成AgX沉淀 最活泼 叔卤代烷 室温下振荡即生成AgX沉淀 较活泼 仲卤代烷 加热即生成AgX沉淀 较不活泼 伯卤代烷 隔离型卤代烯烃 加热几分钟后生成AgX沉淀 不活泼 乙烯型卤代烯烃 卤代芳烃或多卤代烷 加热也不产生AgX沉淀 最不活泼