第3章定量分析中误差及分析数据处理（课件）- 《分析化学》同步教学（化工出版社）

定量分析误差及分析数据处理 定量分析误差及分析数据处理 一、系统误差与偶然误差 （一）系统误差 定义：由于分析过程中某些固定的、经常性的原因所引起的误差。 特点：单向性、规律性、可测。 定量分析误差及分析数据处理 来源：（1）方法误差： 由于分析方法本身不够完善所造成的误差。 NaOH（0.1000mol/L） HCl（0.1000mol/L，20.00 mL） 酚酞：无色→浅粉色 化学计量点： 20.00 mL 滴定终点： 19.98 mL or 20.01 mL……？ 方法误差 定量分析误差及分析数据处理 化学计量点 1 ： 1 HCl + NaOH NaCl + H2O nHCl ： nNaOH （CHCl VHCl）：（CNaOHVNaOH） （ 0.1000mol/L × 20.00mL ）：（ 0.1000mol/L ×VNaOH） 1 ： 1 VNaOH = 20.00mL 定量分析误差及分析数据处理 （2）试剂误差：由于试剂的纯度不够或蒸馏水 中含有微量杂质而引起的误差。 稀盐酸：蒸馏水稀释成 稀盐酸：自来水稀释成 试剂误差 定量分析误差及分析数据处理 （3）仪器误差：由于仪器本身精度不够或 未经校准而引起的误差。 例：天平、滴定管、移液管、容量瓶等 未经校准即使用。 定量分析误差及分析数据处理 （4）主观误差：在正常操作情况下，由于操作人员 主观原因所造成的误差。 例：滴定管读数、颜色观察。 定量分析误差及分析数据处理 （二）偶然误差： 定义：由于分析过程中某些不确定的因素所造成 的误差。 特点：①不可测 ②小误差出现概率大，大误差出现概率小 ③增加试验次数可减小偶然误差 ④多次重复测定符合正态分布规律 例：实验室温度高低、射剑、打靶 定量分析误差及分析数据处理 偶然误差的正态分布规律 0 偶然误差 出现概率 定量分析误差及分析数据处理 （三）过失： 由于工作人员的差错所引起 例：加错试剂、读错数等 定量分析误差及分析数据处理 二、准确度与精密度 1、准确度 定义：测定值与真实值接近的程度 衡量：误差 定量分析误差及分析数据处理 A、绝对误差（E）：测量值与真实值之差 绝对误差 = 测量值 - 真实值 E = x - μ 定量分析误差及分析数据处理 B、相对误差（RE）：绝对误差在真实值中所占的比值 可正可负，比绝对误差更为准确。 P82例5-1 定量分析误差及分析数据处理 P82课堂互动 定量分析误差及分析数据处理 2、精密度 定义：在相同条件下，一组平行测定结果之间 相互接近的程度。 衡量：偏差 定量分析误差及分析数据处理 A、绝对偏差（di）：个别测定值与平均值之差 绝对偏差 = 个别测定值 - 平均值 定量分析误差及分析数据处理 B、相对偏差（dr）： 绝对偏差在平均值中所占的比值 定量分析误差及分析数据处理 C、（绝对）平均偏差（ ）： 各次测定绝对偏差绝对值的平均值 定量分析误差及分析数据处理 D、相对平均偏差（ ）： 平均偏差在平均值中所占比值 定量分析误差及分析数据处理 E、标准偏差（S）： 平均偏差在平均值中所占比值 定量分析误差及分析数据处理 F、相对标准偏差（RSD）： 标准偏差在平均值中所占比值 定量分析误差及分析数据处理 标准偏差和相对标准偏差比平均偏差和相对平均偏差更精确，因为单次测量值的偏差经平方以后更能显著地反映出来。 P83例5-2 计算偏差或相对偏差时，通常保留一位有效数字，最多取两位有效数字。 定量分析误差及分析数据处理 P98五、1、 定量分析误差及分析数据处理 定量分析误差及分析数据处理 定量分析误差及分析数据处理 G、极差（R）： 一组数据中的最大数据与最小数据的差 定量分析误差及分析数据处理 3、准确度与精密度的关系 准确度：表示测定结果的准确性，衡量测定值与真实值的接近程度，取决于测定过程中所有测量误差（包括系统误差和偶然误差）。 精密度：表示测定结果的重现性，与真实值无关，衡量测定值互相之间的接近程度，取决于测量的偶然误差。 定量分析误差及分析数据处理