7沉淀滴定法和重量分析法（讲义）- 《分析化学》同步教学（吉林大学版）

沉淀滴定法 1. 银量法是用AgNO3标准溶液测定能与Ag生成沉淀的物质，反应为 Ag + X = AgX X 代表Cl、Br、I、CN和SCN等离子。 2. 滴定曲线 pCl (pAg) ~ 滴定剂体积 C ，Ksp 突跃范围 AgI、AgBr、AgCl可分步滴定，AgI最先沉淀。 3. 铬酸钾指示剂法（Mohr法） 1) 测定原理 K2CrO4指示剂 AgNO3标准溶液 终点前 Ag + Cl = AgCl （白色） Ksp=1.561010 终点时 2Ag+ CrO42 = Ag2CrO4 （砖红色） Ksp=1.11012 2) 滴定条件  指示剂的用量：K2CrO4浓度过高，终点提前；反之亦然。  酸度：中性或弱碱性（pH=6.5~10.5），但不能在氨碱性溶液中 2CrO42 + 2H = 2HCrO4 = Cr2O72 +2H2O 2Ag + 2OH = 2AgOH = Ag2O + H2O 3) 应用范围  可直接测Cl、Br  不适于测I、SCN（AgI、AgSCN沉淀强烈吸附I、SCN）  干扰离子如Ba2、Pb2、PO43、CO32 4. 铁铵矾指示剂法（Volhard法） 1) 测定原理 NH4Fe(SO4)2指示剂 NH4SCN标准溶液 (1) 直接滴定法： 终点前 Ag + SCN = AgSCN （白色） 终点时 Fe3 + SCN = Fe(SCN)2+（淡棕红色） (2) 返滴定法 终点前 Ag (过量、定量)+ X = AgX Ag(剩余) + SCN = AgSCN （白色） 终点时 Fe3 + SCN = Fe(SCN)2+（淡棕红色） 2) 滴定条件  在HNO3介质中滴定，防止Fe3水解，且弱酸盐如PO43、AsO43、S2等不干扰卤素离子的测定。  测Cl时，加硝基苯等有机溶剂，并强烈振摇，以包裹AgCl沉淀，阻止SCN与AgCl发生沉淀转化反应。  测I时，必须先加AgNO3后再加指示剂Fe3，原因：2Fe3+ I= 2Fe2+I2 3) 应用范围 测Cl、Br 、I、SCN及Ag。 5. 吸附指示剂法（Fajans法） 1) 测定原理 吸附指示剂 AgNO3标准溶液 终点前 HFl = H + Fl （黄绿色） HFl为荧光黄 AgClCl 终点时 AgClAg Fl（淡红色） 2) 滴定条件  加入糊精等，防止胶体的凝聚。  胶体微粒对指示剂的吸附能力应略小于对被测离子的吸附能力。 卤化银对卤素离子和几种吸附指示剂的吸附能力的顺序如下： I > SCN > Br > 曙红 > Cl > 荧光黄  控制溶液的pH值，使pH > pKa 。  避免强光照射。 3) 应用范围 测Cl、Br 、I、SCN及Ag。 重量分析法 第一节 概 述 以质量为测量值的分析方法称为重量分析法。通常先用适当的方法将被测组分与试样中的其他组分分离，然后转化为一定的称量形式，用称重的方法测定该组分的含量。 特点：适用于含量>1%的常量组分分析，用分析天平称量，无容量器皿所引入的误差，准确度高，但操作繁琐、费时，不适用于微量和痕量组分分析。 分类：按分离方法的不同，分为挥发法、萃取法、沉淀法。 第二节 沉淀法 利用沉淀反应，将被测组分转化为难溶物，以沉淀形式从溶液中分离出来，然后经过过滤、洗涤、烘干或炽灼，最后称重，计算其含量的方法。 一、沉淀法的分析过程及对沉淀形式和称量形式的要求 1. 沉淀法的分析过程 加入沉淀剂 过滤、洗涤 试液 沉淀 称量 计算 烘干或灼烧 相同或不同 例：SO42 + BaCl2 Ba SO4 Ba SO4 Mg2+