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化学必修第二册 培优提升与单元评价
培优提升3 硝酸的强氧化性及硝酸与金属反应的相关计算
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1.硝酸的强氧化性。
2.硝酸与金属反应的相关计算。
一、硝酸的强氧化性
1.硝酸氧化性的体现
(1)浓硝酸与C在加热条件下反应,硝酸表现为强氧化性,由于稀硝酸不与C反应,反应后仍有过量稀硝酸。
如:C+4HNO3(浓)2H2O+4NO2↑+CO2↑。
(2)金属与硝酸反应一般不生成H2,浓硝酸一般先被还原为NO2,浓度变稀后稀硝酸一般被还原为NO气体,红棕色逐渐变淡。
(3)低价金属氧化物或盐与硝酸发生氧化还原反应,如FeO与稀硝酸反应3FeO+10HNO3(稀)=3Fe(NO3)3+NO↑+5H2O,而不是发生复分解反应生成Fe(NO3)2。
(4)酸性溶液中含有NO或向含有NO的硝酸盐溶液中加入酸,溶液中(H++NO相当于HNO3)具有强氧化性,能够氧化强还原性离子Fe2+、I-、S2-、SO等而不能大量共存。
(5)硝酸与铁反应时,产物符合以下规律:
Fe过量
Fe不足
Fe与HNO3两者恰好完全反应
Fe(NO3)2
Fe(NO3)3
Fe(NO3)2或Fe(NO3)3或两者混合物
温度越高,硝酸越浓,其氧化性越强;与硝酸反应时,还原剂一般被氧化成最高价态。
2.硝酸性质的认识误区
(1)硝酸与金属反应时,一般既表现强氧化性,又表现酸性(生成盐),参加反应的硝酸部分被还原,还有一部分仍以NO形式存在。
(2)浓硝酸与金属反应的过程中,浓度逐渐减小,还原产物有可能是NO2和NO的混合物。
(3)在应用硝酸的氧化性分析离子是否共存时,要注意溶液中H+和NO的组合,它们相当于HNO3,能够氧化具有强还原性的离子,而单纯的NO不能氧化这些离子。
(4)硝酸的还原产物一般为HNO3(浓)→NO2,HNO3(稀)→NO;很稀的硝酸还原产物也可能为N2O、N2或NH4NO3。
【即学即练1】在稀硫酸中加入铜粉,铜粉不溶解,再加入下列物质:
①FeCl3,②Fe2O3,③Cu(NO3)2,④KNO3,⑤NaCl,铜粉溶解的是( )
A.只有①② B.只有②④
C.只有①②③ D.除⑤之外
【即学即练2】往两支分别装有浅绿色的Fe(NO3)2和FeSO4溶液的试管中分别逐滴加入稀盐酸时,溶液的颜色变化应该是( )
A.前者基本没有改变,后者变棕黄色
B.前者变棕黄色,后者也变棕黄色
C.前者变棕黄色,后者基本没有改变
D.前者、后者都基本没有改变
二、硝酸与金属反应的相关计算
1.常用的计算方法(以Cu与硝酸反应为例)
(1)原子守恒法
反应前所有的N只存在于HNO3中,反应后含N的物质有HNO3的还原产物(假设有NO2、NO)和Cu(NO3)2,若HNO3过量,则过量HNO3中也含N,则有:
n(N)=n(NO2)+n(NO)+2n[Cu(NO3)2]+n(HNO3)剩。
(2)电子守恒法
反应中失去电子的是参加反应的Cu,Cu-2e-===Cu2+;得到电子的是被还原的HNO3(假设还原产物为NO2、NO),NO+e-===NO2、NO+3e-===NO。
根据得失电子守恒,则有2n(Cu)=n(NO2)+3n(NO)。
若将生成的氮的氧化物气体与一定量的氧气共同通入水中,氮的氧化物完全生成硝酸,由于开始反应物为硝酸,中间生成了氮的氧化物,但最终又变回了硝酸,所以相当于铜失去的电子最终由氧气得到,则有2n(Cu)=n(O2)。
(3)电荷守恒法
在Cu与HNO3反应后的溶液中,若HNO3不过量,阳离子只有Cu2+,阴离子只有NO(此类计算不考虑H2O电离出的极少量的H+、OH-);若HNO3过量,溶液中的阳离子有Cu2+和H+,阴离子只有NO。
则有:①若HNO3不过量:n(NO)=2n(Cu2+);②若HNO3过量:n(NO)=2n(Cu2+)+n(H+)。
(4)离子方程式计算法
金属与硫酸、硝酸的混合酸反应时,由于硝酸盐中NO在硫酸提供H+的条件下能继续与金属反应,故此类题目应用离子方程式来计算3Cu+8H++2NO===3Cu2++2NO↑+4H2O。先作过量判断,然后根据完全反应的金属或H+或NO进行相关计算,且要符合电荷守恒。
2.常见两种计算
(1)硝酸与铜反应
浓硝酸与足量的铜反应,开始浓硝酸被还原为NO2,随着反应的进行,浓硝酸变稀,稀硝酸被还原为NO,向反应后的溶液中加稀硫酸,NO又被还原为NO。
(2)稀硝酸与铁反应
Fe(少量)+4HNO3(稀)===Fe(NO3)3+NO↑+2H2O;
3Fe(过量)+8HNO3(稀)===3Fe(NO3)2+2NO↑+4H2O。
①≥4,产物为Fe(NO3)3;
②≤,产物为Fe(NO3)2;
③<<4,产物为Fe(NO3)3和Fe(NO