第四章 酸碱滴定过程中误差产生的原因分析（讲义）-《分析化学》同步教学（ 化学工业出版社）

酸碱滴定过程中误差产生的原因分析 酸碱中和滴定的误差如何分析?下面就待测液放在锥形瓶中，标准液放在滴定管中的情况进行探讨一下： 1、来自滴定管产生的误差： ① 滴定管水洗后，未用标准液润洗 析：因标准液被附在滴定管内壁的水珠稀释了，故消耗的标准液体积多了，所以结果偏高。 ② 滴定管水洗后，未用待测液润洗 析：因待测液被附在滴定管内壁的水珠稀释了，故消耗的标准液体积少了，所以结果偏低。 ③ 盛标准液的滴定管滴定前有气泡,滴定后气泡消失 析：读出来的标准液体积为实际消耗的标准液体积 + 气泡体积，故消耗的标准液体积读多了，所以结果偏高。 ④ 盛待测液的滴定管滴定前有气泡 析：读出来的待测液体积为实际量取的待测液体积 + 气泡体积，即待测液量少了，故消耗的标准液也少，所以结果偏低。 2、来自锥形瓶产生的误差： ① 锥形瓶用蒸馏水水洗后又用待测液润洗 析：因瓶内壁附着待测液，故锥形瓶内的待测液多了，消耗的标准液也多，所以结果偏高。 ② 锥形瓶未洗净，残留有与待测液反应的少量物质,故消耗的标准液少了，所以结果偏低。 ③ 锥形瓶水洗后未干燥就加入待测液或滴定过程中向锥形瓶内加水 析：实际参与中和反应的待测液的总量没变，实际消耗的标准酸液也就不变，故结果不变。 3、来自读数带来的误差： ① 用滴定管量取待测液时 A、先俯视后仰视（先俯视后平视或先平视后仰视） 析：量取待测液的实际体积偏小，消耗的标准液也少，所以结果偏低。 B、先仰视后俯视（先仰视后平视或先平视后俯视） 析：量取待测液的实际体积偏多，消耗的标准液也多，所以结果偏高。 ② 用滴定管量取标准液时 A、先俯视后平视 析：读出来的标准液体积为V终－V始,而俯视时V始读小了,读出来的标准液体积偏大了，所以结果偏高。 B、先仰视后平视 析：读出来的标准液体积为V终　－　V始,而俯视时V始读大了,读出来的标准液体积偏小了,所以结果偏低。 C、同理若先俯视后仰视或先平视后仰视,结果偏高；先仰视后俯视或先平视后俯视,结果偏低。 4、来自指示剂选择欠佳带来的误差： ① 强酸滴定弱碱,指示剂选酚酞 析：恰好反应时溶液显酸性,若选酚酞,滴定终点显碱性,故标准液强酸加少了,结果偏低。 ② 强碱滴定弱酸,指示剂选甲基橙 析：恰好反应时溶液显碱性,若选甲基橙,滴定终点显酸性,故标准液加少了,结果偏低。 5、来自滴定终点判断不准带来的误差： ① 强酸滴定弱碱,甲基橙由黄色变为红色后停止滴定 ………… 偏高 ② 强碱滴定弱酸,酚酞由无色变为粉红色，半分钟后又变为无色…………偏低 6、来自操作不当带来的误差： ① 滴定终点时，盛标准液的滴定管尖嘴外挂有一滴标准液的液珠未滴落 析：读出来的标准液体积为实际消耗的标准液体积 + 尖嘴外挂的这滴标准液的液珠的体积，读出来的标准液体积偏大了，故结果偏高。 ② 一滴标准溶液附在锥形瓶壁上未冲下 析：读出来的标准液体积为实际消耗的标准液体积 + 锥形瓶壁上的液珠的体积，读出来的标准液体积偏大了，故结果偏高。 ③ 滴定时，将标准液溅出锥形瓶外或滴定管漏液 析：读出来的标准液体积为实际消耗的标准液体积 + 溅出的液珠的体积或漏出来的液体体积,读出来的标准液体积偏大了，故结果偏高。 ④ 达滴定终点后立即读数 析：读出来的标准液体积为实际消耗的标准液体积 + 滴定管内壁上部附着标准液的体积，读出来的标准液体积偏大了，故结果偏高。 ⑤ 待测液溅到锥形瓶液面上方的内壁上或摇出。 析：实际参与中和反应的待测液仅是液面以下的，故待测液少了，所用的标准液也少了，所以结果偏低。 ⑥ 临近终点时，用洗瓶中的蒸馏水洗下滴定管尖嘴口的半滴标准液于锥形瓶中无影响。 7、来自用含杂质的样品配制的标准液带来的误差： （1）用已知浓度的标准酸液来滴定未知浓度的碱液（含杂质）。 ① 若配制碱液时所用碱含有中和酸能力更强的杂质，滴定时，必然消耗较多的标准酸液，所测结果必然偏高。 ② 若所用碱中含中和能力弱的物质，必然消耗较少的标准酸液，所测结果必然偏低。 （2） 用已知浓度的标准碱液来滴定未知浓度的酸液,若配标准碱液时所用碱中含有中和酸的能力更强的杂质，滴定时，必然消耗较少的碱液，所测结果偏低，反之则偏高。 学科网（北京）股份有限公司 $$