10 第1部分 板块3 大题突破(3) 物质结构与性质综合题-【提分教练】2024年新高考化学二轮总复习讲义（新教材）

物质结构与性质综合题在某些省份的高考试题中出现。要求考生在原子结构与性质、分子结构与性质和晶体结构与性质方面从微观与宏观的视角解决化学结构与性质及应用方面问题。命题设置的问题也在原子、分子和晶体结构与性质方面。对于原子主要从核外电子排布及运动状态命题；对于分子主要是运用价层电子对互斥模型和杂化轨道理论预测或解释分子或离子的空间结构；对于晶体主要以晶胞为载体考查粒子的分布、晶体密度和晶胞参数的计算等。 分点突破1　电子排布、电离能和电负性 1．电子排布 2．电离能和电负性 [注意]　利用p、d、f轨道的半充满或全充满可解释①电子排布能量低较稳定，如Cr:3d54s1和Cu:3d104s1；②解释电离能的大小，如I1(N)>I1(O)，I2(Cu)>I2(Ni)；③Cu2O比CuO稳定，Fe2O3比FeO稳定。 1．(1)同周期中，第一电离能小于Mg的元素有______种，基态Fe原子的价电子排布式为________，Fe位于元素周期表中的______区。 (2)氮原子可以提供孤电子对与氧原子形成配位键，基态氧原子的价层电子发生重排提供一个空轨道，则重排后的氧原子价电子排布图为____________，基态氧原子的价层电子不是重排结构，原因是不符合____________(填“泡利不相容原理”或“洪特规则”)。 (3)As、Ge、Se三种元素的第一电离能由大到小的顺序是________________，电负性由大到小的顺序为________________。 (4)基态As原子的最高能级组的电子排布式为______________。 2．(1)铜的第一电离能为746 kJ·mol-1，第二电离能为1 958 kJ·mol-1。请结合核外电子排布相关知识解释，铜第二电离能远远大于第一电离能的原因是________________________________________________________________________ ____________________________________________________________________。 (2)比较Mn和Fe的电离能数据可知：气态Mn2+再失去一个电子比气态Fe2+再失去一个电子难。对此，你的解释是_____________________________________ ____________________________________________________________________。 分点突破2　分子结构与性质 1．共价键的分类 2．杂化与空间结构的确定思路 3．共轭大π键 (1)形成条件：①中心原子采取sp或者sp2杂化；②参与形成大π键的多个原子应在同一平面或同一直线上。 (2)大π键共用电子数的分析方法 ①大π键中共用电子的数目等于垂直于分子或离子平面的p轨道中的电子数目总和。 ②判断出中心原子的杂化方式，并画出价层电子轨道表示式。未参与成键的杂化轨道，优先填充两个电子，形成孤电子对，杂化轨道中的电子不参与形成大π键。 ③根据配位原子的价层电子轨道表示式，判断配位原子中未参与成键且垂直该分子或离子平面的p轨道中电子数目(单电子优先形成π键)。 (3)常见的大π键 ①O3、SO2、为；②SO3、、为；③：：：。 4．分子的常考性质 (1)溶解性 (2)手性：含手性碳原子的分子 (3)酸性 5．配合物与配体 6．比较键角大小的五种方法 (1)杂化类型不同时，sp>sp2>sp3。 (2)杂化类型相同，中心原子孤电子对越多，键角越小，如H2O<NH3。 (3)杂化类型和孤电子对数相同，中心原子电负性越大，键角越大，如NH3>PH3。 (4)杂化类型和孤电子对数相同，配位原子的电负性越大，键角越小，如NCl3<NBr3。 (5)如果形成键角的共价键含π键，斥力大，键角大，如中∠OCH>∠HCH。 1．Ⅰ.(1)固态氟化氢中存在(HF)n形式，画出(HF)3的链状结构___________________________________________________________________________________。 (2)CF2===CF2和ETFE分子[乙烯(CH2===CH2)与四氟乙烯(CF2===CF2)的共聚物]中C的杂化轨道类型分别为________和________；聚四氟乙烯的化学稳定性高于聚乙烯，从化学键的角度解释原因____________________________________ ____________________________________________________________________。 Ⅱ.(1)SnC的几何构型为________，其中心离子