第七章 含氧有机化合物-酚（讲义）-《有机化学》同步教学（化工版）

含氧有机化合物--酚 1. 酚的结构及命名 1.1结构 酚是羟基直接与芳环相连的化合物（羟基与芳环侧链的化合物为芳醇） 1.2命名 酚的命名一般是在酚字的前面加上芳环的名称作为母体，再加上其它取代基的名称和位次。特殊情况下也可以按次序规则把羟基看作取代基来命名。例见P289~290。 2. 酚的化学性质 羟基即是醇的官能团也是酚的官能团，因此酚与醇具有共性。但由于酚羟基连在苯环上，苯环与羟基的互相影响又赋予酚一些特有性质，所以酚与醇在性质上又存在着较大的差别。 1．酚羟基的反应 （1） 酸性 酚的酸性比醇强，但比碳酸弱。 故酚可溶于NaOH但不溶于NaHCO3，不能与Na2CO3、NaHCO3作用放出CO2，反之羟基通CO2于酚钠水溶液中，酚即游离出来。 利用醇、酚与NaOH和NaHCO3反应性的不同，可鉴别和分离酚和醇。 当苯环上连有吸电子基团时，酚的酸性增强；连有供电子基团时，酚的酸性减弱。（见P290表10-5。 （2）与FeCl3的显色反应 酚能与FeCl3溶液发生显色反应，大多数酚能起此反应，故此反应可用来鉴定酚。 不同的酚与FeCl3作用产生的颜色不同。见P292表10-6。 与FeCl3的显色反应并不限于酚，具有烯醇式结构的脂肪族化合物也有此反应。 （2） 酚醚的生成 醚不能分子间脱水成醚，一般是由醚在碱性溶液中与烃基化剂作用生成。 在有机合成上常利用生成酚醚的方法来保护酚羟基。 酚也可被卤素取代，但不象醇那样顺利；酚也可以生成酯，但比醇困难。 2．芳环上的亲电取代反应 羟基是强的邻对位定位基，由于羟基与苯环的P-π共轭，使苯环上的电子云密度增加，亲电反应容易进行。 （1）卤代反应 苯酚与溴水在常温下可立即反应生成2，4，6三溴苯酚白色沉淀。 反应 很灵敏，很稀的苯酚溶液（10ppm）就能与溴水生成沉淀。故 此反应可用作苯酚的鉴别和定量测定。 如需要制取一溴代苯酚，则要在非极性溶剂（CS2，CCl4）和低温下进行。 （2）硝化 苯酚比苯易硝化，在室温下即可与稀硝酸反应。 邻硝基苯酚易形成分子内氢键而成螯环，这样就削弱了分子内的引力；而对硝基苯酚不能形成分子内氢键，但能形成分子间氢键而缔合。因此邻硝基苯酚的沸点和在水中的溶解度比其异构体低得多，故可随水蒸气蒸馏出来。 （3） 亚硝化 苯酚和亚硝酸作用生成对亚硝基苯酚。 上述反应是制得不含邻位异构体的对硝基苯酚的方法。 （4）缩合反应 酚羟基邻、对位上的氢可以和羰基化合物发生缩合反应，例如，在稀碱存在下，苯酚与甲醛作用，生成邻或对羟基苯甲醇，进一步生成酚醛树脂。 3．氧化反应 酚易被氧化为醌等氧化物，氧化物的颜色随着氧化程度的深化而逐渐加深，由无色而呈粉红色、红色以致深褐色。例如： 多元酚更易被氧化。 对苯二酚是常用的显影剂。 酚易被氧化的性质常用来作为抗氧剂和除氧剂。 学科网（北京）股份有限公司 $$