4.4卤代烃的性质与鉴定（讲义）-《有机化学实验实训》同步教学（化学工业出版社）

卤代烃的性质与鉴定 1、任务介绍 1）卤代烷烃 卤代烷与硝酸银的乙醇溶液反应后，生成硝酸酯，同时析出卤化银沉淀： 在该反应中，不同卤代烷的反应活性为： 叔卤代烷 ＞ 仲卤代烷 ＞ 伯卤代烷 如果烷基结构相同，而卤素原子不同，则反应活性为： R—I ＞ R—Br ＞ R—Cl 2）卤代烯烃和卤代芳烃 卤代烯烃和卤代芳烃与硝酸银的乙醇溶液反应后，则根据分子中卤原子与双键碳原子或者芳环的相对位置不同而活性差异较大。 ①乙烯型卤代烃 乙烯型卤代烃，即卤原子直接与双键碳原子或者芳环相连的卤代烃，如氯乙烯、溴苯。则该卤原子都很稳定。如氯乙烯即使在加热甚至煮沸时，也不与硝酸银的乙醇溶液反应。利用这一性质可以区别卤代烷与乙烯型卤代烃。 ②烯丙型卤代烃 烯丙型卤代烃，即卤原子与双键碳原子或者芳环相隔一个饱和碳原子的卤代烃，如烯丙基氯、芐基氯。则该卤原子又非常活泼，如烯丙基氯在常温下，可迅速与硝酸银的乙醇溶液反应，并析出氯化银沉淀。利用该反应可以鉴别烯丙型卤代烃。 ③孤立型卤代烃 孤立型卤代烃，即卤原子与双键碳原子或者芳环相隔两个或者两个以上的饱和碳原子的卤代烃，如4-氯-1-丁烯、1-苯-2-溴乙烷。则该卤原子的活性与卤代烷相似。 ④多卤代烃 两个以上的卤原子连在同一个碳原子上的卤代烃（如氯仿、四氯化碳），则此卤原子都很稳定，不能与硝酸银的醇溶液反应。 3）不同类型卤代烃的反应活性 综上所述，不同类型的卤代烃与硝酸银的乙醇溶液反应活性为： 烯丙型 ＞ 孤立型（卤代烷烃） ＞ 乙烯型 比如：烯丙型卤代烃、叔卤代烷、碘卤代烷等等，与硝酸银的乙醇溶液反应后，会立即生成卤化银沉淀。此外，、、在室温下也能立即生成卤化银沉淀。 再如：伯卤代烷、仲卤代烷加热后也能生成卤化银沉淀。此外，、，也能在加热后生成卤化银沉淀。 2、学习目标 1）知识目标 ①掌握卤代烃与硝酸银乙醇溶液的反应机理。 ②掌握卤代烃与碘化钠丙酮溶液的反应机理。 ③了解不同的烃基对卤代烃的反应活的影响。 ④了解不同卤原子的卤代烃的反应活性规律。 2）技能目标 ①学会鉴别卤代烃。 ②学会检验卤代烃的化学性质。 3）素养目标 ①具备安全和环保意识。 ②具备团结合作精神。 3、仪器设备与药品 药品：1-氯丁烷、2-氯丁烷、2-甲基-2-氯丙烷、1-溴丁烷、溴化苄、溴苯、1-碘丁烷、2，4-二硝基氯苯、乙醇、硝酸、硝酸银、碘化钠、丙酮 4、训练方法 1）卤代烃与硝酸银乙醇溶液反应 ①卤原子相同而烃基不同的卤代烃反应活性比较 ⑴取3支干燥的试管，各加入1mL5%硝酸银的乙醇溶液，然后分别加入2～3滴1-氯丁烷、2-氯丁烷、2-甲基-2-氯丙烷，振荡各试管，观察有无沉淀析出。如果10min后仍无沉淀析出，可在水浴中加热煮沸后再观察。在有沉淀生成的试管中各加入1滴5%硝酸，如沉淀不溶解，表明沉淀为卤化银。记录观察到的现象，写出各类卤代烃的反应活性次序及反应式。 ⑵取3支干燥的试管，各加入1mL5%硝酸银乙醇溶液，然后分别加入2～3滴1-溴丁烷、溴化苄、溴苯，振荡各试管，观察有无沉淀析出。如10min后仍无沉淀析出，可在水浴中加热煮沸后再观察。在有沉淀生成的试管中各加入1滴5%硝酸，如沉淀不溶解，表明沉淀为卤化银。记录观察到的现象，写出各卤代烃的反应活性次序及反应式 ②烃基相同而卤原子不同的卤代烃反应活性比较 取3支干燥的试管，各放入1mL5%硝酸银乙醇溶液，然后分别加入2～3滴1-氯丁烷、1-溴丁烷、1-碘丁烷，振荡各试管，观察有无沉淀析出。如10min后仍无沉淀析出，可在水浴中加热煮沸后再观察。在有沉淀生成的试管中各加入1滴5%硝酸，如沉淀不溶解，表明沉淀为卤化银。观察和记录生成沉淀的颜色与时间，比较不同卤原子活泼性，写出反应式。 2）卤代烃与碘化钠丙酮溶液的反应 取4支干燥的试管，各加入1mL碘化钠丙酮溶液，然后分别加入3滴1-溴丁烷、溴苄、溴苯和2，4-二硝基氯苯。振荡各试管，观察有无沉淀析出，记录产生沉淀的时间。5min后，将仍无沉淀析出的试管放在50℃的水浴里加热6min，然后将其取出冷却至室温。注意观试管里的变化并记录产生沉淀的时间。 5、注意事项 1）必须用干燥、洁净的试管进行操作。 2）硝酸银滴入皮肤上会发生生化反应，使皮肤变黑，请小心操作。 3）1-溴丁烷、溴苄、溴苯等有机化合物有毒，请小心操作。 4）碘化钠丙酮溶液的配制方法：称取15g碘化钠溶于100 ml 丙酮中，新配制的溶液是无色的，静置后呈柠檬黄色，必须贮存于棕色瓶中。若溶液呈红棕色，则弃去重新配制。 学科网（北京）股份有限公司 $$