4.5醇和酚的性质（讲义）-《有机化学实验实训》同步教学（化学工业出版社）

醇和酚的性质与鉴定 1、任务介绍 1）醇的性质与鉴定 ①与金属钠作用 醇类的特征反应主要发生在羟基上，羟基中的氢原子比较活泼，可被金属钠取代，生成醇钠，同时放出氢气： 醇钠水解生成氢氧化钠，可用酚酞检验。 醇与金属钠的反应速度随烃基增大而减慢。 ②与卢卡斯试剂作用 醇分子中的羟基可被卤原子取代，生成卤代烃： 与羟基相连的烃基结构不同，反应活性也不相同。叔醇最活泼、反应速率最快，仲醇次之，伯醇反应速率最慢。 将伯、仲、叔醇与卢卡斯试剂作用，生成的氯代烷不溶于卢卡斯试剂而出现混沌或分层。叔醇因反应速度快而立即出现混沌，放置后分层；仲醇反应速度较慢，需经微热后才出现混沌；仲醇因反应速率很慢而无明显变化。可根据出现混沌时间的快慢来鉴别三级醇。 ③与氧化剂作用 伯醇和仲醇可与高锰酸钾、重铬酸钾等氧化剂发生氧化反应，而叔醇在常温下不易被氧化。如用重铬酸钾的硫酸溶液与伯、仲、叔三级醇作用时，伯醇被氧化成羧酸；仲醇被氧化成酮；橘红色的重铬酸钾被还原成绿色的三价铬，溶液由橘红色转变成绿色，叔醇因不被氧化，溶液的颜色不变。可利用这一性质鉴定叔醇。 ④多元醇与氢氧化铜作用 多元醇可以与某些金属氢氧化物作用生成类似盐类的物质。如乙二醇、丙三醇与新配制的氢氧化铜沉淀反应，生成绛蓝色溶液，可利用这一反应鉴定邻位二元醇。 2）酚的性质与鉴定 ①弱酸性 酚羟基与芳环直接相连，由于二者相互影响，使酚羟基具有弱酸性，可溶于氢氧化钠溶液，但不溶于碳酸氢钠。当芳环上连有吸电子基时，会使酚羟基的酸性增加，如苦味酸就具有较强的酸性，可溶于碳酸氢钠溶液，生成相应的盐。 ②与溴水作用 受酚羟基的影响，苯环变得活泼，取代反应容易进行，例如，常温下苯酚与溴水作用，可立即生成2，4，6-三溴苯酚白色沉淀，反应灵敏，现象明显，可用于苯酚的鉴定。 ③与氯化铁作用 大多数酚类都可以与氯化铁溶液发生颜色反应，且不同结构的酚，颜色也不相同，常用这一反应来鉴别酚类。 2、学习目标 1）知识目标 ①掌握醇的化学反应机理。 ②掌握酚的化学反应机理。 ③了解醇和酚性质上的异同。 2）技能目标 ①学会鉴别醇和酚。 ②学会用化学方法检验醇和酚。 3）素养目标 ①具备安全和环保意识。 ②具备团结合作精神。 3、仪器设备与药品 1）仪器设备 试管、烧杯、电热套。 2）药品 10%硫酸铜、10%氢氧化钠、5%重铬酸钾、10%碳酸氢钠、酚酞、浓硫酸、3mol/L硫酸、1%氯化铁、10%碳酸钠、2%硫酸亚铁铵、1%硫氰化钾、间苯二酚、对苯二酚、饱和溴水、无水乙醇、卢卡斯试剂、异戊醇、仲丁醇、叔丁醇、乙二醇、丙三醇、金属钠、苦味酸、苯酚、苯、苯甲酰氯、浓盐酸、氢氧化钠、无水氯化锌、氯化铁、碘化钾、饱和溴水、硫酸铜。 4、训练方法 1）醇的性质与鉴定 ①与金属钠作用 在两支干燥的编码试管中分别加入无水乙醇、异戊醇各1mL，再各加入1粒红豆大小的金属钠（老师先将金属钠分成小块，然后学生再取），观察两支试管中反应速度的差异。 待试管中钠粒完全消失后，醇钠析出使溶液变黏稠，向试管中加入5mL水并滴入2滴酚酞指示剂，观察溶液的颜色变化。记录上述实验现象并解释原因。 ②与氧化剂作用 在三支编码试管中各加入1mL 5%重铬酸钾溶液和1mL 3mol/L硫酸溶液，振荡混匀后，分别加入5滴异戊醇、仲丁醇、叔丁醇，振摇后用小火加热，观察现象，并记录解释原因。 ③与卢卡斯试剂作用 在三支编码试管中，分别加入0.5mL异戊醇、仲丁醇、叔丁醇，再各加入5mL卢卡斯试剂，用软木塞塞住试管，用力振摇片刻后静置，观察试管中的变化。记录首先出现混浊的时间，将其余两支试管放入50℃的水浴中温热几分钟，取出观察，记录实验现象并解释原因。 ④多元醇与氢氧化铜作用 在两支试管中，各加入1mL10%硫酸铜溶液和1mL10%氢氧化钠溶液，混匀，立即出现蓝色氢氧化铜沉淀。向两支试管中分别加入5滴乙二醇、丙三醇，振摇并观察现象变化，记录并解释原因。 ⑤与苯甲酰氯作用 取3个配有塞子的试管，各加入0.5mL异戊醇、仲丁醇、叔丁醇，然后分别加1mL水和几滴苯甲酰氯，再分2次各加入2mL，10%氢氧化钠溶液，每次加完后，将塞子塞紧，激烈摇动，使试管中的溶液呈碱性，看是否有酯的香味。 2）酚的性质与鉴定 ①弱酸性 在试管中加入约0.3g（1小玻璃药勺的量）苯酚和3mL水，振摇并观察是否溶解。用玻璃棒蘸一滴溶液，以广范pH试纸检验酸碱性。加热试管，取出观察其中的变化，将溶液冷却，有什么现象发生？向其中的一支试管滴加10%氢氧化钠溶液并振摇，发生了什么变化？再加入10%盐酸，又有何变化？再通入二氧化碳，又有何变化？再加入10%盐酸，又有何变化？ 在两支试管中，各加入约0.3g苯酚，再分别加入1mL10%碳酸钠溶液、1mL