6.1卤代烃的结构（讲义）-《有机化学》同步教学（化学工业出版社）

卤代烃的结构 · 教学目的 1、 掌握卤代烷烃的结构 2、 掌握卤代烯烃的结构 3、 掌握卤代芳烃的结构 · 教学思想 本节课的教学内容属第六模块 卤代烃，主要采用支架式的教学策略，把复杂的学习任务加以分解，以便于把学习者的理解逐步引向深入。主要培养学生独立分析问题的能力 · 教学重难点 重点：卤代烃的结构 难点：不同类型的卤代烃的结构 · 教学方法和策略 采用支架式教学策略，教师通过创造问题情境启发引导学生学习，以讲授法为主结合提问法和反馈法达到教学目标。 具体策略：按“最邻近发展区”的要求从卤代烃的分类情况入手 卤代烷烃的结构卤代烯烃的结构卤代芳烃的结构总结，练习 · 教学设计思路 教学内容 教学组织 教学意图 卤代烃的结构 根据卤代烷烃C-X鍵，分析卤代烷烃的结构 卤代烷烃可用分子中的烷基和卤素的名称来命名，让学生了解到该方法只适用于结构简单的卤烷。 从卤代烯烃的分类入手，详细介绍卤代烯烃的结构 让学生掌握卤代烯烃中不同类型的卤代烯烃中卤原子的活性 从卤代芳烃的分类入手，详细介绍卤代芳烃的结构 让学生掌握卤代芳烃中不同类型的卤代芳烃中卤原子的活性 巩固小结 总结本节课的内容布置练习作业 加深对本节课所学知识的理解。 · 教学过程设计 导入： 一、卤代烷烃的结构 卤代烷分子中由于含有电负性比较大的卤原子，从而使得C-X键中的一对共用电子对不同程度地偏向卤原子，卤原子便带有较多的负电荷，与卤原子直接相连的α-碳原子带有较多的正电荷，形成极性共价键，可用Cδ+-Xδ-来表示。因此，卤烷中的C-X比较活泼，使卤素原子易被其他原子或基团取代或与金属反应。另外，由于受卤原子吸电子诱导效应的影响，卤代烷β-位上碳氢键的极性增大，即β-H的酸性增强，在强碱性试剂作用下，易脱去β-H和卤原子，发生消除反应。 ( 与金属反应 ) 二、卤代烯烃和卤代芳烃 1、卤代烯烃和卤代芳烃的分类 卤代烯烃和卤代芳烃分子中均含有卤原子，因此具有与卤代烷烃相似的性质；但由于卤原子与双键或苯环的位置不同，相互影响也不同，从而使卤原子的活泼性也有显著的差别。通常根据它们的相对位置可把常见的一元卤代烯烃分为三类： （1）乙烯型和苯基型卤代烃：即卤原子直接与双键或苯环碳原子相连。 通式为RCH=CH-X。 如：CH2=CH-Cl、 （2）烯丙型和苄基型卤代烃：即卤原子与双键相隔一个饱和碳原子。 通式为：RCH=CHCH2-X 如：CH2=CHCH2-Cl、　 （3）孤立型卤代烃：即卤原子与双键相隔两个或多个饱和碳原子。 通式为：RCH=CH（CH2）n-X 孤立型卤代烃由于卤原子与双键相隔较远，影响较小，所以卤原子的活泼性基本上与卤代烷烃中的卤原子相同。而乙烯型和苯基型与烯丙型和苄基型卤代烃中卤原子活泼性相差较大，下面主要介绍这两种。 2．乙烯型和苯基型卤化物 以氯乙烯和氯苯为例讨论。 具有C=C—Cl构造的氯乙烯，在C、C、Cl三个原子之间存在共轭π键，即氯原子的p轨道与C=C双键的π轨道构成共轭体系，分子中存在着p-π共轭效应，如图1所示。 图1　氯乙烯分子中的p－π共轭 这样就增强了CH2＝CH-Cl分子中Cl原子与相邻C原子之间的结合能力，使得Cl原子较难离去，因此氯乙烯与亲核试剂NaOH、NaOR、NaCN、NH3等很难发生取代反应，同样也难与金属镁或AgNO3的醇溶液反应。即使溴乙烯与AgNO3醇溶液一起加热数日也不发生反应。这一性质可用来鉴别卤烷和乙烯型卤烃。 氯苯分子与氯乙烯相似，分子中也存在着p-π共轭效应，如图2所示。 图2 氯苯分子中的p-π共轭 因此氯苯与氯乙烯相似，氯苯分子中的氯原子也较难离去。在一般条件下，也不与NaOH、NaOR、NaCN、NH3反应，只有在强烈条件下，才能发生反应。例如： 另外，氯苯在干醚中也难与金属镁生成格利雅试剂，需在四氢呋喃或乙二醇二甲醚等溶剂中、在较强烈条件下才能生成格利雅试剂。 溴苯则比氯苯易生成格格利雅试剂。与乙烯型卤烃相似，卤苯与AgNO3醇溶液也难发生反应。 3. 烯丙型和苄基型卤化物 以烯丙基氯和苄基氯为例。 与乙烯型氯化物不同，烯丙型氯化物分子中的氯原子与亲核试剂NaOH、NaOR、NaCN、NH3等比较容易发生取代反应。同样，也较容易与金属镁或AgNO3的醇溶液反应，这一性质常用来鉴别烯丙型卤化物。例如： 　　 氯原子的活泼性是由其构造的特殊性所决定的。烯丙基氯失去Cl-离子后生成了CH2=CH—CH2+ 正离子。在该正离子中，带正电荷的碳原子（原来与氯原子相连的碳原子）的空p轨道与C=C双键的π轨道构成共轭体系，如图3(Ⅰ)所示。由