2.3共轭二烯烃的化学性质-1,2加成和1,4加成、双烯合成反应（讲义）-《有机化学》同步教学（化学工业出版社）

共轭二烯烃的化学性质-1，2和1，4加成、 双烯合成反应 · 教学目标 1、 掌握共轭二烯烃的化学反应1，2-和1，4-加成、双烯合成反应 2、 掌握反应进行的条件及产物。 · 教学思想 本节课的教学内容属第第二模块 烯烃、二烯烃，采用先行组织者教学策略，激发学生的求知欲，确保学生有意义地获取和保持知识，灵活运用所学知识解决实际问题。 · 教学重难点 重点：共轭二烯烃1,2-加成和1,4-加成反应、双烯合成反应的概念及类型 难点：1,2-加成和1,4-加成反应的影响因素、双烯合成反应的特征 · 教学方法和策略 · 采用先行组织者的教学策略，用旧知识联系当前的学习任务，扩充原来的认知结构。以讲授法为主，辅以提问法。 · 具体策略：1，2-和1，4-加成双烯合成反应对反应应用进行总结 · 教学设计思路 教学内容 教学组织 教学意图 共轭二烯烃1,2-加成和1,4-加成 以1,3-丁二烯为例，分析其与卤素单质或卤化氢的加成反应，既可发生1,2-加成，又可发生1,4-加成。 掌握超共轭二烯烃的1,2-加成和1,4-加成反应性质。 分析温度、溶剂极性对两种加成反应产物的影响。 掌握不同化学反应温度、溶剂极性条件下1,2-加成和1,4-加成的产物分布。 双烯合成反应的基本概念 从Diels和Alder发现双烯合成反应出发，介绍双烯合成反应的基本类型，以及双烯体和亲双烯体。 掌握共轭二烯烃与含有双键或三键的化合物发生加成反应，生产六元环状化合物的过程。 双烯合成的特点和意义 分析双烯合成反应的区域选择性；常见的双烯体和亲双烯体；双烯合成的意义。 深入理解双烯合成反应，以及在实际生产中的应用价值。 巩固小结 总结本节课的内容布置练习作业 加深对本节课所学知识的理解。 导入：共轭二烯烃分子中的碳碳双键与单烯烃相似，也可发生加成、氧化和聚合等一系列反应。此外，由于共轭效应的影响，共轭二烯烃还可发生一些特殊的反应。下面以1,3-丁二烯为例，主要讨论共轭二烯烃的特性。 一、共轭二烯烃的1,2-加成和1,4-加成 共轭二烯烃在与1mol卤素或卤化氢等试剂加成时。既可发生1,2-加成，也可发生1,4-加成，所以可得两种产物。共轭二烯烃与卤化氢加成时，遵循马氏规则。 共轭二烯烃与一分子亲电试剂加成时，有两种加成方式：一种是断开一个π键，亲电试剂的两部分加到双键的两端，另一双键不变，这称为1,2-加成；另一种是试剂加在共轭双烯两端的碳原子上，同时在C2～C3原子之间形成一个新的π键，这称为1,4-加成。 控制反应条件，可调节两种产物的比例。比如在25℃，用HCl长时间处理上述产物，则1,2-加成产物逐渐转变成为1,4-加成产物。最后到达平衡时，1,2-加成产物占25％，1,4-加成产物占75％。 共轭二烯烃的1,2-加成和1,4-加成是同时发生的，哪一反应占优，决定于反应温度、反应物结构、产物稳定性和溶剂极性。通常极性溶剂、较高温度有利于1,4-加成；非极性溶剂、较低温度有利于1,2-加成。例如： 二、双烯合成 在一定条件下，共轭二烯烃可与含有C＝C双键(或C≡C叁键)的化合物进行1,4-加成反应，生成环状化合物，这类反应称为双烯合成反应。也叫狄尔斯(Diels O)-阿尔德(Alder K)反应。例如： 在上述反应中，含有共轭双键的二烯烃叫做双烯体，与双烯体发生双烯合成反应的不饱和化合物称为亲双烯体。如果亲双烯体连有吸电子基(如－CHO、－COR、－CN、－NO2等时)，或者双烯体中有供电子基(如－R等)，反应则较易进行。例如： 狄尔斯-阿尔德反应是共轭二烯烃的特征反应，是合成六元环状化合物的方法之一。它既不是离子反应，也不是自由基反应，而是协同反应。其反应特征是：新键的生成和旧键的断裂同时发生并协同进行，不需要催化剂，一般只要求在光或热的作用下发生反应。 双烯合成有很强的区域选择性，当双烯体和亲双烯体上均有取代基时，产物以两个取代基处于邻位或对位的占优势。 一般地，当亲双烯体上连有吸电子取代基（如硝基、羧基、羰基等）和双烯体上连有给电子取代基（如烷基）时，反应容易进行。 常见的亲双烯体： 双烯合成的意义： (1) 由直链化合物制备六元环状化合物。产量高，在理论上和生产上都占有重要地位。 (2) 该反应可逆，高温时加成产物又会分解为原来的共轭二烯烃。可用于检验或提纯共轭二烯烃。 三、本节小结 本结要点包括：（1）1，2-和1，4-加成反应； （2）双烯合成反应； · 练习 完成下列反应。 (1) (2) (3) (4) · 教学评价和反思 ·