内容正文:
配合物与超分子
固体 CuSO4 CuCl2 ·2H2O CuBr2 NaCl K2SO4 KBr
固体颜色 白色 绿色 深褐色 白色 白色 白色
溶液颜色 天蓝色 天蓝色 天蓝色 无色 无色 无色
通过【实验3-2】分析总结
实验探究
对比观察下列物质的颜色,有什么规律?
相同阴离子溶液对照:
固体与水溶液对照:
蓝色不是由阴离子导致的
Cu2+ 在水溶液中显蓝色
H2O
(具有孤电子对)
[Cu(H2O)4]2+
Cu2+ + 4H2O === [Cu(H2O)4]2+
Cu2+ 与 H2O 结合显蓝色,它们是怎么结合的?
(具有空轨道)
Cu2+
一、配位键
成键原子或离子一方提供空轨道,另一方提供孤电子对而形成的
“电子对给予-接受”键。
1. 概念:
2. 形成条件:
中心原子或离子要有空轨道,配体中的原子要有孤电子对
3. 表示方法:配位键可以用 A→B 或A—B表示
A为提供孤电子对的原子
B是接受孤电子对的原子
→
→
→
→
2+
H2O
H2O
H2O
OH2
Cu
4. 特征:
配位键是一种特殊的共价键
(其本质是 σ 键)
配位键同样具有共价键的饱和性和方向性
请写出 NH4+ 的配位键的表示方法
→
+
H
H
H
H
N
+
H
H
H
H
N
四个N—H键的键长、键角、键能完全相同,表现的化学性质也完全相同,空间构型为正四面体。
二、配位化合物
1. 概念
通常把金属离子或原子(称为中心离子或原子)与某些分子或离子(称为配体或配位体)以配位键结合形成的化合物称为配位化合物,简称配合物。
2. 组成
:配离子(中心离子/原子 + 配体)+ 外界离子
[Cu (NH3) 4] SO4
中心离子
配体
配位数
外界离子
2. 组成
:配离子(中心离子/原子 + 配体)+ 外界离子
① 中心离子 / 原子:
②配位体:
提供空轨道,接受孤电子对。
通常是过渡元素的原子或离子,
如 Fe、Ni、Fe3+、Cu2+、Zn2+、Ag+、Co3+、Cr3+ 等。
提供孤电子对的分子或离子
如分子CO、NH3、H2O等,阴离子 F-、CN-、Cl- 等。
三、配位化合物的制取
实验 3-3
实验操作 实验现象 实验原理
向盛有4mL 0.1mol/L CuSO4溶液的试管里滴加几滴1 mol/L 氨水
继续添加氨水并振荡试管
再向试管中加入极性较小的溶剂(如加入8 mL 95%乙醇),并用玻璃棒摩擦试管壁
形成难溶物
难溶物溶解,得到深蓝色的透明溶液
析出深蓝色晶体
Cu2+ + 2NH3·H2O = Cu(OH)2↓+2NH4+
Cu(OH)2 + 4NH3 = [Cu(NH3)4](OH)2
深蓝色晶体为[Cu(NH3)4]SO4·H2O,说明该配合物在乙醇中的溶解度小于在水中的溶解度
三、配位化合物的制取
实验 3-3
请写出硫酸四氨合铜的配位键的表示方法
→
→
→
→
2+
NH3
3HN
NH3
NH3
Cu
SO42-
中心离子:Cu2+
配位体:NH3
配位数:4
三、配位化合物的制取
实验 3-4
实验操作 向盛有少量0.1 mol/L FeCl3溶液(或任何含Fe3+的溶液)的试管中滴加1滴0.1 mol/L硫氰化钾(KSCN)溶液。
实验现象
实验结论
溶液变为红色
配合物Fe(SCN)3中,中心离子是Fe3+,配体是SCN-,配位数是3
四、配合物的形成对性质的影响
一些难溶于水的金属氢氧化物、氯化物、溴化物、碘化物、氰化物,可以溶解于氨水中,或依次溶解于含过量的 OH-、Cl-、Br-、I-、CN-
的溶液中,形成可溶性的配合物。
当简单离子形成配离子时,其性质往往有很大差异。颜色发生变化就是一种常见的现象,根据颜色的变化就可以判断是否有配离子生成。
配合物具有一定的稳定性,配合物中的配位键越强,配合物越稳定。
对溶解性的影响
颜色的改变
稳定性增强
五、超分子
由两种或两种以上的分子(或离子)通过分子间相互作用形成的分子聚集体
1. 概念:
2. 特征:
①自组装
②分子识别
DNA
细胞双分子膜
②分子识别
——“杯酚”
杯酚与C60通过范德华力结合,通过尺寸匹配实现分子识别,从而分离C60和C70
②分子识别
——“冠醚”
冠醚是皇冠状的分子,有不同大小的