08 第二板块 层级Ⅱ 微专题(二) 配合物和大π键-【新高考方案】2024年高考化学二轮复习专题增分方略（新教材 江苏专用）

新高考方案·专题增分方略化学 微专题（二）配合物和大π键 配位化合物是物质结构所研究物质的重要组成部分，广泛应用于日常生活、工业生产及生命科学中。新高 考从科学前沿的配位化合物的配位原子及配位化合物的性质等角度进行命题，充分体现了利用化学知识解决新 情境中的实际问题。大π键作为π键相关知识的延伸与拓展，常见于物质结构与性质信息题中，充分体现了高中 知识与大学知识的有机衔接，意在考查学生获取信息和利用信息的能力。 命题点（一） 新情境下配合物结构分析 配位键及配合物 [提能集训] 配合物 [中心离子（配体）m][外界] 的组成 1.(2023·湖南省名校联里第二次联考)某小组同学用 典型 Cu(NHs)SO Fe(SCN) LAg(NH)2JOH 乙醛进行银镜反应实验时，补充做了以下实验 配合物 {已知：[Ag(NH)2]+=Ag+2NH3}。 中心离子 Cu2+ Fe3+ Ag 中心离子 般是金属离子，特别是过渡金属离子， 实验① 滴10%NOH溶液 3滴乙醛 结构特点必须有空轨道 静置3分的 级氨溶液(II=8.2)礼合液(pII=10.2)光亮的银镜 配体 NHs SCN NHg 配体 分子或离子必须含有孤电子对（如 实验② 几滴浓氧水 3滴乙碰 结构特点 NH3、H2O,CO、CI-,SCN-等) 静置较长时问 配位数(》 4 3 2 银氨游液(pH8.2)混合液(pH=10.2)无明显现象 外界 S() 无 OH 下列说法不正确的是 () 颜色 深蓝色 血红色 无色 A.[Ag(NH3)2]+中，NHg中的N给出孤电子 配离子所 对，Ag提供空轨道 配体通过配位键与中心离子结合 含化学键 B.实验①中加人NaOH溶液后，溶液中 配合物所 配位键、离子键：配体或外界中可能还含 c(NH3)增大 含化学键 有共价键 C.实验①②表明，配制银氨溶液时，加过量氨水 配合物的较多属于离子化合物，多数能溶解、电 常见性质 离，多数有颜色 不利于银镜反应 是过渡金属和一氧化碳配位形成的配合 D.对比实验①和②知，[Ag(NH3):]的浓度 金属羰基物，如四羰基镍[Ni(CO):]。在许多有 越大，Ag(I)氧化性越强 配合物 机化合物的合成反应中，金属羰基配合 物常常作为这些反应的催化剂 2.(2023·苏州一摸)向CuS)溶液中逐滴滴加氨 二茂铁的结构为一个铁原子处在两个 水，先生成蓝色沉淀，后蓝色沉淀逐渐溶解为 平行的环戊二烯的环之间。在固体状态 深蓝色溶液，向深蓝色溶液中加入95%乙醇， 下，两个茂环相互错开成全错位构型， 茂铁e 温度升高时则绕垂直轴相对转动。 深蓝色溶液变浑浊，静置后有深蓝色硫酸四 二茂铁的化学性质稳定，类似芳香族化 氨合铜晶体析出，上层溶液颜色变浅。下列 合物 有关说法正确的是 () 38 第二板块物质结构与性质，元素周期律 A.生成蓝色沉淀反应的离子方程式为 5.(2023·日啜市期来)一种Co(Ⅱ)配合物的制备过 Cu2++2(OH—Cu(OH)2￥ 程如下： B.蓝色沉淀溶解为深蓝色溶液是因为NH时提 CHO 95%fN 供孤电子对 〉-0HH0 Co(CH,COO) H.N C.硫酸四氨合铜在乙醇中的溶解度小于在水中 NIL N=CH N 的溶解度 D.1mol硫酸四氨合铜中有16×6.02×1023个 g键 3.含有多个配位原子的配体与同一中心离子 下列说法错误的是 (或原子)通过鳌合配位成环而形成的配合物 A.M的名称为2羟基苯甲醛 为整合物。一种Cd+配合物的结构如图所 B.P的制备过程可能经历了加成反应和消去 示，下列说法不正确的是 反应 C.Q中的化学键只有极性共价键和配位键 D.Q中钴的配位数为4，提供孤电子对的原子 为N和O 6.(2023·惠州市第一中学模拟)碳元素在自然界中 A,1mol该配合物中通过整合作用形成的配位 分布很广，是存在形式最复杂的元素。实验室 键有7mol 可用邻二氮菲( )与Fe2+形成的红色 B.N所形成的六元环中N的杂化方式为sp2 C.结构图右边NO2与O3互为等电子体 配合物（如图）测定铁的含量。 D.图中所涉及元素的电负性由大到小顺序为 O>N>C>H>Cd 4.(2023·吉安市双校联盟期中)一种锌的配合物结 构如图所示，下列有关说法正确的是 回答下列问题： (1)基态原子N的核外电子的空间运动状态有 种。 (2)红色配合物中H、C、N,Fe四种元素的电负性 A.中心离子提供空轨道的能级是3d和4s 从大到小的顺序为 B.该配合物中H一N一H的键角比NH中 (3)邻二氮菲分子中C、N两种元素原子的杂化方 式分别为 H一N一H的键角小 (4)红色配离子的中心原子的配位数为 C.溴原子不同形状的轨道上的电子数之比是 (5)红色配离子中不存在的作用力有