7.2醛酮的性质（上）（课件）-《有机化学》同步教学（化学工业出版社）

第七章 醛、酮 醛、酮的结构、分类、命名和主要化学性质； 醛酮亲核加成反应机理； 醛、酮的结构与性质的关系； 醛、酮的鉴别方法； 掌握　 熟悉 了解 重点难点 目 录 ONTENTS 醛酮的分类和命名 醛酮的性质1 醛酮的性质2 1 2 3 醛、酮的物理性质　 在室温下除甲醛是气体外，其余含10个碳原子以内的脂肪醛、酮均为液体，高级脂肪醛、酮及芳香酮多为固体； 醛和酮的沸点比相应的烷烃高，比相应的醇低； （醛与酮分子间不能像醇分子那样形成氢键） 含3个碳原子以内的醛和酮易溶于水；（丙酮能与水分子形成分子间氢键） 醛、酮 加成反应 氧化反应 ɑ-H 的反应 主要反应包括：羰基的加成反应、α-H的反应、氧化及还原反应等 醛的化学性质比酮活泼 醛、酮 醛、酮的化学性质　 羰基为极性双键： 亲核试剂攻击羰基碳原子 主要包括：与氢氰酸反应、与氨的衍生物反应、缩醛（酮）反应、与格氏试剂反应 醛、酮 醛、酮的化学性质　 羰基上的加成反应： 与氢氰酸反应　 醛、脂肪族甲基酮、C8以下的环酮可发生此反应。 不同结构的醛、酮发生亲核加成反应的难易程度不同，由易到难次序如下： 从电子效应和立体效应来理解上述次序： ① 烷基是给电子基，降低羰基碳原子的正电性，不利于反应； ② 烷基的空间位阻，使亲核试剂不易接近羰基碳原子，不利于反应。 醛、酮 （一）加成反应 醛、酮的亲核反应历程： 一般认为，该反应分两步完成。 第一步，CN－进攻带部分正电荷的羰基碳原子，生成负离子中间体，这一步反应较慢。 第二步，负离子中间体迅速与氢离子结合，生成α-羟(基)腈。 像这种由亲核试剂首先进攻而引起的加成反应，称为亲核加成反应。 醛、酮 （一）加成反应 醛、酮 2. 与氨的衍生物反应 （氨的衍生物：羟氨、肼、苯肼、氨基脲） （一）加成反应 简写为： 氨的衍生物 氨的衍生物名称 反应产物 反应产物名称 羟胺 肟 肼 腙 苯肼 苯腙 2，4－二硝基苯肼 2，4－二硝基苯腙 氨基脲 缩氨脲 醛、酮 （一）加成反应 2. 与氨的衍生物 3. 缩醛（酮）反应 在干燥氯化氢条件下，醇与1分子醛生成半缩醛。 半缩醛分子中羟基称半缩醛羟基： 半缩醛继续与另1分子醇作用脱去1分子水，生成缩醛： 醛、酮 （一）加成反应 4. 与格氏试剂反应 甲醛与格氏试剂先加成后水解，生成伯醇； 其他醛与格氏试剂反应，得到仲醇； 酮与格氏试剂反应，得到叔醇。 醛、酮 （一）加成反应 α-H的反应主要包括：醇醛缩合反应、卤代和卤仿反应　 醛、酮 （二） α—H的反应 醇醛缩合反应　 在稀碱作用下，1分子醛的α-碳原子加到另1分子醛的羰基碳原子上，而α-H加到羰基氧原子上，生成β-羟基醛。　 β-羟基醛受热很容易发生分子内脱水反应，生成α,β-不饱和醛。 醛、酮 （二） α—H的反应 2. 卤代和卤仿反应 在酸或碱的催化下，醛、酮分子中的α-H可被卤素取代，生成α-卤代醛、酮： 在碱性条件下，乙醛、甲基酮中的3个α-H全部被卤代，生成三卤代物。三卤代物在碱性溶液中，分解为三卤甲烷（卤仿）和羧酸盐，此反应称为卤仿反应。 醛、酮 （二） α—H的反应 如果反应中使用碘，产物碘仿是不溶于水的黄色固体，并有特殊气味，易于观察。因此，称为碘仿反应。 2. 卤代和卤仿反应 由于I2在NaOH中生成具有氧化性的NaIO，能将乙醇和具有CH3CH(OH)— 结构的醇氧化成相应的乙醛和甲基酮，所以碘仿反应也可作为乙醇和具有CH3CH(OH)— 结构化合物的鉴别。 醛、酮 （二） α—H的反应 1 2 加成反应（与氢氰酸的反应、与氨的衍生物的反应、缩醛（酮）反应以及与格式试剂的反应）； 加成反应的反应历程； α-H反应 醛酮的化学性质： 醛、酮的物理反应； 醛、酮 小结 $$