6.2酚（课件）-《有机化学》同步教学（化学工业出版社）

第六章 醇、酚、醚 目 录 ONTENTS 醇 酚 醚 1 2 3 1. 根据分子中所含芳基的不同：可分为苯酚、萘酚等，其中萘酚因羟基的位置不同，又分为α-萘酚和β-萘酚。 酚 一、酚的分类和命名 （一）分类 苯酚 α-萘酚 β-萘酚 2. 根据酚羟基的数目不同：可分为一元酚和多元酚，含有2个或2个以上羟基的酚为多元酚。 1. 简单酚的命名：在酚字前面加上芳环的名称作为母体名称，前面再冠以取代基的位次、数目和名称。命名多元酚时，要标明多个酚羟基的相对位置。 2. 复杂酚的命名：可以将酚羟基作为取代基来命名。 邻甲苯酚 1-甲基-2-萘酚 对苯二酚 间羟基苯甲醇 酚 一、酚的分类和命名 （二）命名 苯酚 酚类化合物在常温下多数为结晶性固体，少数酚为高沸点液体。 溶解性 气味 颜色 酚具有特殊的气味 纯的酚无色，但易被空气中的氧气氧化而呈略红或褐色 苯酚的熔点43℃，沸点182 ℃； 甲苯的熔点-93℃，沸点110 ℃。 物理性质 酚 二、酚的性质 由于酚羟基与醇羟基所连烃基不同， 因此它们的化学性质有着明显的差异。 苯酚的活性表示如图所示： 酚 二、酚的性质 化学性质 （一）弱酸性 苯酚钠 酚 二、酚的性质 酚羟基由于受苯环的影响而表现出酸性。苯酚除了能和活泼金属反应外，还能与氢氧化钠反应生成易溶于水的苯酚钠。 （一）弱酸性 酚 二、酚的性质 苯酚的酸性（pKa= 10.0）比碳酸（pKa= 6.35）还弱，因此苯酚只能溶于氢氧化钠或碳酸钠溶液，不溶于碳酸氢钠溶液。若向苯酚钠溶液中通入二氧化碳，则苯酚又游离出来而使溶液变浑浊。利用酚的这一特性，可以对其进行分离提纯。 酚 二、酚的性质 芳环上连有吸电子基 电荷分散，负离子稳定化 电荷集中，负离子去稳定化 芳环上连有给电子基 取代酚酸性与环上取代基的性质和位置有关: 吸电子基使酸性增强； 给电子基使酸性减弱。 结论： 酚 二、酚的性质 2,4,6-三硝基苯酚 2,4,6-三硝基苯酚 苦味酸 pka 0.71 酚 二、酚的性质 含酚羟基的化合物大多数都能与三氯化铁溶液发生显色反应。如苯酚、间苯二酚、1,3,5-苯三酚显紫色；甲苯酚显蓝色；邻苯二酚、对苯二酚显绿色；1,2,3-苯三酚显红色。酚的这一特性可用于酚的鉴别。 除酚类外，凡具有烯醇式（ ）结构的有机化合物与三氯化铁也都有显色反应。 酚 二、酚的性质 （二）与三氯化铁的显色反应 （三）氧化反应 对苯醌 因此在保存酚以及含有酚羟基的药物时，应避免与空气接触，必要时须添加抗氧剂。 酚 二、酚的性质 酚类化合物很容易被氧化，无色的苯酚在空气中能逐渐被氧化而显浅红色、红色 或暗红色，产物很复杂。 （四）苯环上的取代反应 1．卤代反应 苯酚极易发生卤代反应。苯酚溶液与溴水作用，立即生成不溶于水的2,4,6-三溴苯酚白色沉淀。 该反应非常灵敏，现象明显且定量进行，因此常用于苯酚的定性和定量分析。 酚 二、酚的性质 2,4,6-三溴苯酚（白色） （四）苯环上的取代反应 2． 硝化反应 苯酚在室温下与稀硝酸反应可生成邻硝基苯酚和对硝基苯酚。 邻硝基苯酚 对硝基苯酚 酚 二、酚的性质 （四）苯环上的取代反应 3．磺化反应 苯酚磺化反应的产物与反应的温度密切相关。在25℃时主要生成邻羟基苯磺酸，在100℃时主要生成对羟基苯磺酸。 酚 二、酚的性质 小结 1. 酚的官能团为酚羟基-OH。 2. 命名： 简单酚在酚字前面加上芳环的名称作为母体名称，前面再冠以取代基的位次、数目和名称。 3.化学性质：酚具有弱酸性、能与三氯化铁显色、容易被氧化，苯环上容易发生取代反应。 酚 $$