2.3共轭二烯烃的化学性质-1,2加成和1,4加成、双烯合成反应（课件）-《有机化学》同步教学（化学工业出版社）

共轭二烯烃的化学性质-1,2加成和1,4加成、双烯合成反应 1 烯烃、二烯烃 共轭二烯烃分子中由于共轭效应的影响，共轭二烯烃还可发生一些特殊的反应。 导 学 一、 1,2-加成和1,4-加成 烯烃、二烯烃 烯烃、二烯烃 1,2–加成产物 ＋ 1,4–加成产物 (62%) (38%) (37%) (63%) A、溶剂影响: 极性溶剂利于1,4 –加成反应 B、温度影响 低温利于1,2–加成，温度升高，利于1,4–加成 1、反应影响因素 烯烃、二烯烃 2、反应机理： 第一步是亲电试剂H + 的进攻，加成可能发生在C1或C2上，生成两种正碳离子(I) 或 (II)： p-π共轭结构 烯烃、二烯烃 由于共轭体系内正负极性交替的存在，在碳正离子(I)中的π电子云不是平均分布在这三个碳原子上，而是正电荷主要集中在C2和C4上，所以反应的第二步，Br - 既可以与C2结合，也可以与C4结合，分别得到1,2-加成产物和1,4-加成产物。 烯烃、二烯烃 二、 双烯合成 在一定条件下，共轭二烯烃可与含有C＝C双键(或C≡C叁键)的化合物进行1,4-加成反应，生成环状化合物，这类反应称为双烯合成反应。例如： 双烯体：含有共轭双键的二烯烃 亲双烯体：与双烯体发生双烯合成反应的不饱和化合物 协同反应 烯烃、二烯烃 如果亲双烯体连有吸电子基(如－CHO、－COR、－CN、－NO2等时)，或者双烯体中有供电子基(如－R等)，反应则较易进行。例如： 鉴别共轭二烯烃 双烯合成的意义 由直链化合物制备六元环状化合物。产量高，在理论上和生产上都占有重要地位。 该反应可逆，高温时加成产物又会分解为原来的共轭二烯烃。可用于检验或提纯共轭二烯烃 烯烃、二烯烃 烯烃、二烯烃 总结 1,2-和1,4-加成 双烯合成 反应条件的影响改变反应加成的方向 检验共轭二烯烃结构和制备六圆环 THANKS $$