2.2烯烃的化学性质-与卤化氢的反应（课件）-《有机化学》同步教学（化学工业出版社）

烯烃的化学性质-与卤化氢的反应 1 烯烃、二烯烃 烯烃的化学性质主要表现在官能团C=C双键上(能起加成、氧化、聚合等反应) α－H的活泼性 双键的加成、氧化反应，聚合反应 导 学 烯烃、二烯烃 一、与卤化氢加成 1、卤化氢气体或浓的氢卤酸溶液能与烯烃进行加成反应，生成相应的卤代烷烃。 卤化氢的反应活性顺序为：HI > HBr > HCl，HF一般不与烯烃加成。 烯烃、二烯烃 2、加成反应的取向与马氏规则 马氏规则：(1869年) 不对称烯烃与不对称试剂发生加成反应时，试剂中的氢原子（或带正电的部分）总是加到含氢较多的双键碳原子上，卤原子或其它带负电的原子或基团加到含氢较少的双键碳原子上。这个规则称为马氏规则，也称不对称加成规则。 次 主 烯烃、二烯烃 3、马氏规则的解释 （1） 诱导效应 CH3→CH=CH2 δ+ δ- 从而使得C1上电子密度较高，而C2上电子密度较低，所以和卤化氢加成时，H+必然加到电子密度较高的C1上。 因某一原子或基团的电负性而引起电子云沿着键链向某一方向移动的效应。 烯烃、二烯烃 诱导效应可判断两个双键碳原子中哪一个的电子云密度更高： +I：具有给电子诱导效应，如：-R -I：具有吸电子诱导效应，如： -NO2- > -COOH > -F >-Cl > -Br > -I > -OH 烯烃、二烯烃 （2） 活性中间体碳正离子的稳定性 反应活性中间体的稳定性支配着反应的取向. 当不对称烯烃与不对称试剂加成时, 稳定的碳正离子中间体总是优先生成。 烯烃、二烯烃 C+的稳定性顺序: × （Ⅱ） （I） 烯烃、二烯烃 (CH3)2C=C(CH3)2 > (CH3)2C=CCH3 > (CH3)2C=CH2 > CH3CH=CHCH3 > CH3CH=CH2 > CH2=CH2 > CH2=CH-CI > CH2=CH-CF3 不同烯烃进行亲电加成反应的活性比较： 烯烃、二烯烃 在过氧化物存在下，溴化氢与不对称烯烃的加成是反马氏规则的。 二、反马氏效应 不对称烯烃与HCl和HI的加成反应不存在过氧化物效应。仍符合马氏规则 在过氧化物存在下反应历程由离子型加成变为自由基加成 烯烃、二烯烃 01 02 03 04 烯烃与卤化氢的加成反应符合马氏规则 诱导效应 碳正离子稳定性 反马氏规则 与卤化氢的反应 THANKS $$