8.2醛酮的化学性质-醛酮的还原反应（课件）-《有机化学》同步教学（化学工业出版社）

醛酮的化学性质 醛酮的还原反应 （1）催化加氢 催化氢化的选择性不强，分子中同时存在的不饱和键，如双键、叁键、-NO2、-CN、-CO2R、-CONH2、-COCl等官能团也同时会被还原。 还原反应 1. 还原为醇 注 意 第八章 醛酮醌 ① LiAlH4能还原-CO-，-COOH、-COOR及-CONH2。 ② NaBH4只能还原醛、酮。 ③ LiAlH4 或NaBH4对碳碳双键或者叁键无还原作用。 (2) 金属氢化物还原（LiAlH4 或NaBH4） 注 意 第八章 醛酮醌 4 金属氢化物如用氢化铝锂(LiAlH4)、硼氢化钠(NaBH4)还原时，羰基被还原为醇羟基。 (3) 麦尔外英-彭杜尔夫还原 醛、酮可以被还原为醇，分子中其他不饱和基团不受影响。 注 意 第八章 醛酮醌 5 在异丙醇和异丙醇铝存在下，醛、酮可以被还原为醇，分子中其他不饱和基团不受影响，此反应称为麦尔外英-彭杜尔夫（Meerwein-Ponndorf）还原，是欧芬脑尔(Oppenauer)氧化的逆反应。 克莱门森还原只适用于对酸稳定的化合物的还原。芳香酮利用此法产率较好。例如： 2. 还原为亚甲基 (1) 克莱门森还原 第八章 醛酮醌 6 醛、酮与锌汞齐和浓盐酸一起回流反应，羰基即被还原为亚甲基，称为克莱门森（Clemmensen）还原。 (2) 乌尔夫-凯惜尔-黄鸣龙还原 ①乌尔夫-凯惜尔（Wolff-Kishner）还原法 ②乌尔夫-凯惜尔-黄鸣龙(Wolff-Kishner-Huang Minglong)还原 第八章 醛酮醌 7 将醛或酮与肼反应则转变为腙，然后将腙与乙醇钠及乙醇在封管或高压釜中加热到约180℃，放出氮气而生成烃，这种方法称为乌尔夫-凯惜尔（Wolff-Kishner）还原法 8 不含α-氢原子的醛与浓碱溶液共热，发生自身的氧化还原反应，一分子被氧化成羧酸，另一分子被还原为醇，这种歧化反应称为康尼查罗(Cannizzaro)反应。 两个不同的不含α-氢原子的醛在浓碱存在下，将发生交叉康尼查罗反应，生成各种可能产物的混合物。若是用甲醛与其他不含α-氢原子的醛进行交叉康尼查罗反应，由于甲醛的羰基优先被OH-进攻，自身被氧化为甲酸，而另一个醛则被还原为醇。 三、康尼查罗反应 第八章 醛酮醌 9 此外一些分子还可以发生分子内交叉康尼查罗反应，例如： 第八章 醛酮醌 第八章 醛酮醌 练习： $$