8.2醛酮的化学性质-醛酮与格氏试剂的加成反应（课件）-《有机化学》同步教学（化学工业出版社）

醛酮的化学性质 醛酮与格氏试剂的加成反应 3 格氏试剂是强亲核试剂。加成产物水解得相应的醇，是制备结构复杂醇的重要方法，也是增长碳链的方法之一。 A、甲醛与格氏试剂反应，得到伯醇。 醛酮与格氏试剂的加成反应—增长碳链 第八章 醛酮醌 4 B、其他醛与格氏试剂反应，得到仲醇。 C、酮与格氏试剂反应，得到叔醇。 第八章 醛酮醌 5 例如，合成3-甲基-3-己醇,下列方法是否合适？ 第八章 醛酮醌 写出丙酮与 C6H5MgBr的加成水解反应。 练习： 第八章 醛酮醌 醛酮的氧化反应 氧化反应和还原反应 1.醛的氧化 托伦试剂既可氧化脂肪醛、芳香醛，也可氧化α-羟基酮，但在同样的条件下其他酮不发生反应。 注 意 （1）托伦试剂（Tollens试剂） [Ag(NH3)2]+ 第八章 醛酮醌 8 醛基易被氧化成羧基，比较弱的氧化剂如托伦斯(Tollens)试剂、斐林(Fehling)试剂等就能将醛氧化成羧酸，而酮在此条件下不能被氧化。 托伦斯试剂是二氨合银离子[Ag(NH3)2]+溶液，能氧化醛为羧酸的铵盐，托伦斯试剂本身被还原为金属银，当反应器壁光滑洁净时形成银镜，故又称为银镜反应 ①斐林试剂可氧化甲醛及脂肪醛，不能氧化芳香醛及酮。 ②托伦试剂和斐林试剂对烯键不发生氧化作用。 注 意 （2）斐林试剂（Fehling试剂） 硫酸铜和酒石酸钾钠等量混合液 第八章 醛酮醌 9 斐林试剂是由硫酸铜和酒石酸钾钠碱溶液等量混合而成，其中酒石酸钾钠的作用是使铜离子形成配合物，而不致在碱性溶液中生成氢氧化铜沉淀。Cu2+作为氧化剂，与醛作用后被还原为砖红色的氧化亚铜沉淀析出。 （3）其他氧化剂 醛也很容易被Ag2O，H2O2，KMnO4，K2Cr2O7，CrO3，CH3COOOH等氧化剂氧化成相应的羧酸。 第八章 醛酮醌 2. 酮的氧化 己二酸是制备尼龙－66的原料。尼龙-66广泛用于制造机械、汽车、化学与电气装置的零件，亦可制成薄膜用作包装材料 。 应用 第八章 醛酮醌 11 在通常情况下，酮很难被氧化，若采用硝酸、高锰酸钾等强氧化剂在剧烈条件下氧化时则发生碳链断裂反应，生成多种羧酸混合物，因此没有制备价值。环己酮在强氧化剂作用下被氧化成己二酸，是工业生产己二酸的有效方法。 第八章 醛酮醌 练习：完成下列化学反应 $$