10.3重氮化合物和偶氮化合物-重氮盐的放氮反应（课件）-《有机化学》同步教学（化学工业出版社）

重氮盐的放氮反应 （1） 水解反应（SNlAr）---制备酚类的方法之一 定义：重氮盐在酸性水溶液中分解成酚和放出氮 气的反应。 （74-79%） 1. 放氮反应（亲核取代反应） 第十章 含氮的有机化合物 例如：如何由苯制备间硝基苯酚？ 第十章 含氮的有机化合物 ①桑德迈耳反应和盖特曼反应——被Cl，Br，I取代 桑德迈耳反应 推广的桑德迈耳反应 HBr + Cu2Br2 or HCl + Cu2Cl2 ArBr or ArCl ArBr or ArCl ArCN ArNO2 or ArSO3Na or ArSCN KCN + CuCN （中性条件） Cu + HBr or Cu + HCl Cu + NaNO2, Cu + Na2SO3 Cu + KSCN 加特曼反应 推广的加特曼反应 （2） 被卤素取代 第十章 含氮的有机化合物 例如：由苯合成间溴氯苯。 重氮盐转化成碘代芳烃不需要催化剂，只要将碘化钾与重氮盐溶液共热，产率较高。 第十章 含氮的有机化合物 ② 希曼反应（Schiemann）（SNlAr）——被F取代 定义：芳香重氮盐和冷的氟硼酸反应，生成溶解度较小，稳定性较高的氟硼酸盐，经过滤、干燥，然后加热分解产生氟苯.（1927年发现） + N2 + BF3 NaNO2 / H2O HCl 0oC HBF4 NaBH4 不稳定 溶解度较小，稳定性较高 第十章 含氮的有机化合物 在芳环上直接用亲电取代难以引入碘、氟原子，希曼反应是制备碘代芳烃和氟代芳烃的好方法。例如： 如何由间硝基苯酚制备 间碘苯酚？ 第十章 含氮的有机化合物 (3) 被氰基取代 在氰化亚铜或铜粉催化下，重氮盐与氰化钾水溶液作用，重氮基被氰基取代的反应也称为桑德迈尔(Sandmeyer)反应。 氰基可以水解生成羧酸，还原生成伯胺，这是通过重氮盐在苯环上引入羧基和氨基的方法。例如： 第十章 含氮的有机化合物 (4) 被氢原子取代 例如：由对甲基苯胺合成间甲基苯胺。 第十章 含氮的有机化合物 思考：如何由甲苯合成间氯甲苯？ 第十章 含氮的有机化合物 $$