9.2羧酸及其衍生物（课件）-《有机化学》同步教学（化学工业出版社）

羧酸及其衍生物 羧酸衍生物的分类和命名 一、羧酸衍生物的分类 酰卤 酸酐 酯 酰胺 第九章 羧酸及其衍生物 3 羧酸分子中的羧基上的羟基被其他原子或基团取代后生成的化合物叫做羧酸衍生物。羧酸衍生物的结构中都含有酰基，根据酰基所连接的基团不同，把羧酸衍生物分为酰卤、酸酐、酯和酰胺。 二、羧酸衍生物的命名 酰 卤 酰基 + 卤素 （酰基由相应的羧酸决定） ex： 甲酰基 乙酰基 苯甲酰基 草酰基 乙酰氯 α-氯代乙酰溴 丙烯酰氯 对硝基苯甲酰氯 第九章 羧酸及其衍生物 酸酐 直接以羧酸的名称命名； 若两个羧酸不同，“先小后大” 丙酸酐 邻苯二甲酸酐 乙丙酸酐 第九章 羧酸及其衍生物 酯 某酸某酯 乙酸乙酯 乙酸异戊酯 丙二酸二乙酯 丙烯酸苄酯 乙二酸甲乙酯 邻苯二甲酸二甲酯 邻苯二甲酸单仲丁酯 第九章 羧酸及其衍生物 酰 胺 酰基 + 氨基 （乙酰胺） （苯甲酰胺） 若N上的H被烃基取代～“N-烃基某酰胺” （N-甲基丙酰胺） （N,N-二甲基乙酰胺） （N-甲基-N-乙基乙酰胺） 若为芳香胺，则直接命名 乙酰苯胺 丁二酰亚胺 第九章 羧酸及其衍生物 丙烯酰溴 练习 环戊基甲酸环己酯 甲基丁二酸二乙酯 N-甲基-N-乙基苯甲酰胺 命名下列化合物。 第九章 羧酸及其衍生物 8 酰卤的命名是在酰基名称后面加上卤原子的名称，称为“某酰卤”。例如： 羧酸衍生物的亲核取代反应 (1) 水解 化学反应活性：酰卤>酸酐>酯>酰胺 1、羧酸衍生物的亲核取代反应 第九章 羧酸及其衍生物 10 羧酸衍生物的结构中含有相同的官能团酰基，所以它们的性质很相似，都可发生酰基上的亲核取代反应，如与水、醇、氨（胺）等发生水解、醇解、氨解反应，只是在反应活性上有较大的差异。 化学反应的活性次序为：酰卤＞酸酐＞酯＞酰胺。 （2）酰氯遇冷水即能迅速水解，酸酐需与热水作用，酯的水解需加热并使用酸或碱催化剂，而酰胺的水解则在酸或碱的催化下经长时间回流才能完成。 11 应用 酯的皂化 油脂用氢氧化钠或氢氧化钾水解，生成的高级脂肪酸钠盐或钾盐是肥皂的主要成分，将油脂在碱性溶液中的水解称为皂化。 第九章 羧酸及其衍生物 (2) 醇解——酰氯、酸酐和酯能醇解，生成酯： 第九章 羧酸及其衍生物 12 酰氯、酸酐、酯和酰胺与醇反应，生成相应的酯。醇解反应速度顺序与水解相同。 （2）酰卤、酸酐可直接和醇作用生成酯，酯和醇需要在酸或碱催化下发生反应，酰胺的醇解反应需用过量的醇才能生成酯并放出氨。酰胺的醇解反应难以进行。 应用 酯交换反应。工业上采用酯交换反应合成涤纶树脂的单体对苯二甲酸二乙二醇酯。 在合成上，甲酯经常可被其他的醇交换，醇过量，蒸出甲醇： 第九章 羧酸及其衍生物 (3)氨解——酰氯、酸酐和酯能氨解，生成酰胺： 第九章 羧酸及其衍生物 14 酰氯、酸酐、酯可以发生氨解反应，产物是酰胺。 （2）由于氨本身是碱，所以氨解反应比水解反应更易进行。酰氯和酸酐与氨的反应都很剧烈，需要在冷却或稀释的条件下缓慢混合进行反应。 酰胺的氨解反应和醇解反应一样，也是可逆反应，必须用过量的胺才能得到N-烷基取代酰胺。 第九章 羧酸及其衍生物 思考：请用化学方法鉴别酰氯、酸酐、酯和酰胺。 $$