第5章　黄酮类化合物（课件）-《天然药物化学》同步教学（人民大学版）

天然药物化学 第一章 绪论 第二章 常用提取分离方法及操作 第三章 糖和苷类化合物 第四章 醌类化合物 第五章 黄酮类化合物 第六章 苯丙素类化合物 第七章 萜类化合物 第八章 挥发油 第九章 强心苷 第十章 皂苷 第十一章 生物碱 第5章 黄酮类化合物 C6-C3-C6 学习要点 1、黄酮类化合物的基本结构和分类； 2、黄酮和黄酮醇类、异黄酮类、查尔酮； 3、黄酮类化合物的理化性质（色泽、酸碱性、溶解性、鉴别反应）； 4、提取与分离（碱提酸沉淀、梯度pH萃取原理及规律、聚酰胺色谱分离）。 提要 黄酮类化合物构成天然产物一个大类，广泛存在于植物界，因多数物质具有酮基结构和呈现黄色而得名。是植物体主要色素组成成分之一，同时具有对人体有益的多种生理活性。 一、定义 黄酮类化合物(flavonoids)泛指由两个芳环（A与B）通过三碳链(C)相联结而成的一系列化合物。 B A C C6-C3-C6 这类化合物由于它们的分子中都具有酮基结构,且又多呈显黄色， 故称黄酮。 黄酮类化合物的基本结构（或称母核）也可认为是色酮的衍生物，如，2-苯基色原酮类衍生物就是称之为黄酮的一类物质，而3-苯基色酮则称之为异黄酮。 5 6 7 8 2′ 3′ 4′ 5′ 6′ 第一节 黄酮类化合物的结构与分类 黄酮类化合物基本结构分类 一、黄酮与黄酮醇类 1、黄酮与黄酮醇 当色酮2位上连接苯环后称之为黄酮，若其3位上同时连接一羟基，则称为黄酮醇。 黄酮类 （flavones） 黄酮醇(flavonols) 1 2 3 4 举例：中药黄芩 2.二氢黄酮与二氢黄酮醇 当黄酮结构中2,3位间呈饱和烃结构时，称为二氢黄酮（醇）。 二氢黄酮类（flavanones) 二氢黄酮醇 （flavanonols) 苯丙素单元。 交换羟甲基与取代苯基位置后得到水飞蓟宾(silybin) 二、异黄酮 当苯环连接到色酮吡喃环的3位时得到一系列3位取代的衍生物，称之为异黄酮。2,3-位间呈饱和状态时称为二氢异黄酮。 异黄酮基本特点：2-取代苯基转移为3-取代苯基。 结果：原来所具有的长共轭体系被破坏，故异黄酮类无色或色淡。 三、查尔酮 查尔酮是链式C6-C3-C6结构，也可被看作是一类芳香酮（1,3-二苯基丙烯酮）物质，芳香酮常常是构成多种生物活性化合物的内核。 四、黄烷类 黄烷类(flavans) 4位羰基是否被还原 黄烷-3-醇类(flavan-3-ols) 黄烷-3,4-二醇类 (flavan-3,4-diols) 五、花青素 花青素类物质是影响花朵颜色的重要物质。这些物质常因pH值的不同而呈现不同颜色。 天竺葵素 飞燕草素 第二节 黄酮类化合物的理化性质 黄酮类化合物多为结晶性固体，少数（如黄酮苷类）多为无定形粉末。 游离的各种苷元母核中，除二氢黄酮、二氢黄酮醇、黄烷及黄烷醇有旋光性外，其余则无光学活性。苷类均有旋光性，多为左旋。 一、 性状 黄酮类化合物的颜色与分子中是否存在交叉共轭体系及助色团（-OH、-OCH3等）的种类、数目以及取代的位置有关。 有无苯甲酰与桂皮酰交叉共轭系统 有：黄色（黄酮） 无：无色（二氢黄酮） ⑴黄酮、黄酮醇、查耳酮及其苷类多显黄色至橙色,而二氢黄酮、二氢黄酮醇、异黄酮类因不组成交叉共轭体系或很少共轭,故不显色或显微黄色（异黄酮）。 ⑵ 在黄酮、黄酮醇分子中,尤其在7位及4′位引入 -OH，-OCH3等供电基（助色团）后,使颜色加深。 ⑶ 花色苷及苷元的颜色随pH不同而改变,一般： 显红(pH＜7),紫（pH8.5）,兰（pH＞8.5）等颜色。 二、溶解度 苷元难溶或不溶于水，易溶甲醇、乙醇、醋酸乙酯等有机溶剂。黄酮、黄酮醇、查尔酮等平面性强的分子，难溶于水，二氢黄酮及二氢黄酮醇等非平面分子溶解度稍大。花青素以离子形式存在，水溶度较大。 黄酮成苷后，一般易溶于水、甲醇、乙醇等强极性溶剂中；难溶或不溶于苯、氯仿等有机溶剂中。 三、酸性与碱性 一）酸性 多具有酚羟基，故显酸性，酚羟基数目不同及位置不同，酸性强弱也不同。 7,4’-双OH > 7-或4’-OH > 一般酚-OH > 3、5-OH 二）碱性 γ吡喃环上的1-氧原子，因有未共用的电子对，易接受质子而表现微弱的碱性。可与强酸成不稳定的盐。 四、显色反应 颜色反应多与分子中的酚羟及γ-吡喃酮环有关，可归纳为下列几种类型： （一）还原反应 （二）金属盐类试剂络合反应 （三）硼酸显色剂 （四）