8.3胺的性质（课件）-《有机化学》同步教学（化学工业出版社）

胺的性质 1 胺的物理性质 2 胺的化学性质 目 录 1 胺的物理性质 2 胺的化学性质 目 录 一、胺的物理性质 1、物态 常温常压下，甲胺、二甲胺、三甲胺为无色气体，其他胺为液体或固体。低级胺有类似氨的气味，高级胺无味。 一、胺的物理性质 2、沸点 胺的沸点比相对分子质量相近的烃和醚高，比醇和羧酸低。在相对分子质量相同的脂肪胺中，伯胺的沸点最高，仲胺次之，叔胺最低。例如： 沸点 /℃ 47.8 36～37 2.9 这是因为伯胺、仲胺分子中存在极性的 键，可以形成分子间氢键。而叔胺分子中无 键，不能形成分子间氢键，所以其沸点远远低于伯胺和仲胺。 由于氮的电负性小于氧，键的极性比 键弱，形成的氢键也较弱，因此伯胺、仲胺的沸点比相对分子质量相近的醇和羧酸低。 一、胺的物理性质 3、沸点 低级胺易溶于水，随着相对分子质量的增加，胺的溶解度降低。例如，甲胺、二甲胺、乙胺、二乙胺等可与水以任意比例混溶，C5以上的胺则不溶于水。 这是因为低级胺与水分子间能形成氢键，所以易溶于水。随着胺分子中烃基的增大，空间阻碍作用增强，难与水形成氢键，因此高级胺难溶于水。 一、胺的物理性质 4、毒性 芳胺有特殊气味且毒性较大。与皮肤接触或吸入其蒸气都会引起中毒，所以使用时要格外小心。有些芳胺还能致癌，如联苯胺，长期接触可引起膀胧癌，潜伏期约15～20年，现在工业上已停止使用。 1 胺的物理性质 2 胺的化学性质 目 录 二、胺的化学性质 胺的化学反应主要发生在官能团氨基上。 二、胺的化学性质 1、碱性 胺与氨相似，由于氮原子上有一对未共用电子，容易接受质子形成铵离子，因而呈碱性。 胺的碱性 二、胺的化学性质 1、碱性 胺是弱碱，可与酸发生中和反应生成盐而溶于水中，生成的弱碱盐与强碱作用时，胺又重新游离出来。例如。 利用这一性质可分离、提纯和鉴别不溶于水的胺类化合物。 苯胺的碱性 二、胺的化学性质 1、碱性 胺的碱性强弱可用pKb值表示。pKb值愈小，其碱性愈强。 从表中pKb值可以看出，脂肪胺的碱性比氨（pKb=4.76）强，芳胺的碱性比氨弱。胺的碱性比较：脂肪胺 ＞ 氨 ＞ 芳香胺 名称 pKb（25℃） 名称 pKb（25℃） 甲胺 3.38 苯胺 9.40 二甲胺 3.27 对甲苯胺 8.92 三甲胺 4.21 对氯苯胺 10.00 环己胺 3.63 对硝基苯胺 13.00 芐胺 4.07 二苯胺 13.21 二、胺的化学性质 1、碱性 这是因为烷基是供电基，它能使氮原子周围的电子云密度增大，接受质子的能力增强所以碱性增强。氮原子上连接的烷基越多，碱性越强。但在水溶液中，由于受溶剂的影响不同脂肪胺的碱性强弱顺序为： 二、胺的化学性质 1、碱性 芳胺分子中由于苯环的吸电作用，使氮原子周围的电子云密度减小，接受质子的能力减弱，所以碱性较弱。不同芳胺的碱性强弱顺序为： 二、胺的化学性质 1、碱性 当芳胺的苯环上连有供电子基时，可使其碱性增强，而连有吸电子基时，则使其碱性减弱。例如，下列芳胺的碱性强弱顺序为： 二、胺的化学性质 2、烷基化 胺与卤代烷、醇等烷基化试剂反应时，氨基上的氢原子被烷基取代生成仲胺、叔胺和季铵盐的混合物。例如工业上利用苯胺与甲醇在硫酸催化下，加热、加压制取N－甲基苯胺和N，N－二甲基苯胺： N—甲基苯胺 N，N－二甲基苯胺 二、胺的化学性质 2、烷基化 此反应用于制备仲胺和叔胺。 N—甲基苯胺为无色液体，用于提高汽油的辛烷值及有机合成，也可作溶剂。 N， N—二甲基苯胺为淡黄色油状液体，用于制备香草醛、偶氮染料和三苯甲烷染料等。 二、胺的化学性质 3、酰基化 伯胺、仲胺与酰卤或酸酐等酰基化试剂反应时，氨基上的氢原子被酰基取代，生成胺的酰基衍生物。叔胺氮上没有氢原子，所以不能发生酰基化反应。例如工业上利用苯胺和N—甲基苯胺与酸酐反应制取相应的酰胺。 乙酰苯胺 N－甲基乙酰苯胺 二、胺的化学性质 3、酰基化 胺的酰基衍生物为无色晶体，具有固定的熔点，可用于鉴定伯胺和仲胺。此外，由于其性质比较稳定，不易被氧化，又容易由芳胺酰化制得，经水解可变为原来的芳胺，因此在有机合成中常利用酰基化反应来保护氨基。 胺的酰基化反应 二、胺的化学性质 4、与亚硝酸反应 胺能与亚硝酸反应，不