7.7重要的羧酸衍生物（课件）-《有机化学》同步教学（化学工业出版社）

重要的羧酸衍生物 1 重要的羧酸衍生物 目 录 一、重要的羧酸衍生物 1、乙酰氯 乙酰氯为无色、有刺激气味的发烟液体，沸点52℃，室温下能被空气中的湿气分解，所以要密封保存。其主要用途是作乙酰化剂。乙酰氯可由乙酸与PCl3 、PCl5 、SOCl2 作用来制取。 一、重要的羧酸衍生物 2、苯甲酰氯 苯甲酰氯为无色发烟液体，有刺激性气味，沸点197℃，比脂肪酰氯稳定，遇水缓慢分解，是重要的苯甲酰化剂。 过氧化苯甲酰为白色固体，熔点104℃，受热或受震动时容易发生爆炸，在控制条件下可分解生成自由基，常用作聚合反应的引发剂。 一、重要的羧酸衍生物 2、苯甲酰氯 工业上由苯甲酸和 PCl5 、SOCl2作用来制取。 苯甲酰氯与氢氧化钠的混合物加到冷的过氧化氢中，能生成过氧化苯甲酰。 苯甲酰氯 过氧化苯甲酰 一、重要的羧酸衍生物 3、乙酸酐 乙酸酐俗称醋酐，为无色略带刺激气味的液体，沸点140℃，微溶于水，并逐渐水解成醋酸。乙酸酐是一种优良的溶剂，也是重要的乙酰化剂。工业上大量用于制造醋酸纤维素，也用于制药、香料、染料等行业。乙酸酐可由乙醛氧化制得。 一、重要的羧酸衍生物 4、顺丁烯二酸酐 顺丁烯二酸酐俗称失水苹果酸酐或马来酸酐，简称顺酐。是无色结晶固体，熔点60℃。主要用于生产聚酯树脂、醇酸树脂，也用于制造各种涂料和塑料等。工业上由苯催化氧化来制取。 一、重要的羧酸衍生物 5、邻苯二甲酸酐 邻苯二甲酸酐俗称苯酐，为白色针状晶体，熔点130.8℃，易升华，溶于沸水并可被水解成邻苯二甲酸。苯酐广泛用于制造染料、药物、聚酯树脂、醇酸树脂、增塑剂等。 一、重要的羧酸衍生物 5、邻苯二甲酸酐 工业上由萘或邻二甲苯催化氧化来制取。 一、重要的羧酸衍生物 5、邻苯二甲酸酐 苯酐与苯酚在浓硫酸等脱水剂作用下，可以发生缩合反应而生成酚酞。 一、重要的羧酸衍生物 5、邻苯二甲酸酐 酚酞是白色晶体，不溶于水，易溶于乙醇，是常用的酸碱指示剂，在医药上可用作缓泻剂。 一、重要的羧酸衍生物 6、2—甲基丙烯酸甲酯 2－甲基丙烯酸甲酯是无色液体，沸点100℃～101℃，微溶于水，溶于乙醇和乙醚。易挥发，易聚合，是合成有机玻璃的单体，可用于制备其他树脂、塑料和涂料。 一、重要的羧酸衍生物 6、2—甲基丙烯酸甲酯 工业上以丙酮和HCN为原料，通过丙酮氰醇法来制取，但HCN剧毒。目前已开发了用异丁烯或叔丁醇为原料，经氧化再酯化，生产2—甲基丙烯酸甲酯的绿色合成路线。以丙炔为原料经羰基化酯化也可以生产2—甲基丙烯酸甲酯。 这是一种经济效益较高，具有广阔发展前景的新工艺方法。 一、重要的羧酸衍生物 7、N，N—二甲基甲酰胺 N，N—二甲基甲酰胺为带有胺臭味的无色液体，沸点153℃，有毒性，使用时应注意安全。它能溶解多种难溶的有机物和高聚物，有“万能溶剂”之称。 一、重要的羧酸衍生物 7、N，N—二甲基甲酰胺 工业上用氨、甲醇和一氧化碳为原料，在高压下反应制取。 一、重要的羧酸衍生物 8、碳酸二甲酯 碳酸二甲酯简称DMC，是无色透明、略有微甜气味的液体，熔点4℃，沸点90.1℃，难溶于水，可与有机溶剂混溶。DMC是结构独特，相当于同碳二元酸酯。毒性很低，在1992年就被欧洲国家列为无毒产品，是种符合现代“清洁工艺”要求的环保型化工原料，因此DMC的合成技术受到了国内外化工界的广泛重视。 一、重要的羧酸衍生物 8、碳酸二甲酯 工业上的传统生产方法是以光气为原料经醇解制取，现在已开发了甲醇氧化羰基化法合成的新技术，其反应式如下： 一、重要的羧酸衍生物 9、碳酰胺（尿素） 碳酰胺也称尿素或脲。尿素是哺乳动物体内蛋白质代谢的最终产物，成人每天排泄的尿中约含有30g尿素，所以尿素可以从动物的尿液中提取。 尿素是白色晶体，熔点135℃，易溶于水和乙醇，但不溶于乙醚。 一、重要的羧酸衍生物 9、碳酰胺（尿素） 工业上用二氧化碳与氨气在20MPa，180℃的条件下反应制备，反应式如下： 氨基甲酰胺 尿素 一、重要的羧酸衍生物 9、碳酰胺（尿素） 尿素具有双酰胺的结构，所以有与酰胺相似的性质，但由于分子中两个氨基相连在同一个羰基上，因此又具有一些特性。 （1）成盐 尿素呈弱碱性，能与强酸作用生成盐。例如： 生成的硝酸脲不溶于硝酸和水，可利用这一特性从尿液中提取尿素。 尿素的碱性 一、重要的羧酸衍生物 9、碳酰胺（尿素） 尿素具有双酰胺的结构，所以有与酰胺相似的性质，但由于分子中两个氨基相连在同一个羰基上，因此又具有一些特性。 （2）水解 尿素在酸、碱或尿素酶的作用下，都能发生水解反应，生成NH3和