6.4醛和酮的α—H原子反应（课件）-《有机化学》同步教学（化学工业出版社）

醛和酮的α—H原子反应 1 醛和酮的α—H原子反应 目 录 受官能团羰基的影响，醛、酮分子中的α-H原子非常活泼，可以发生卤代反应和羟醛缩合反应。　 在酸或碱的催化作用下，醛和酮分子中的α-H氢原子很容易被卤原子取代，生成α-卤代醛、酮。 在酸催化下的卤代反应速率缓慢，可以控制在生成一卤代物阶段。例如： 一、卤代反应 在碱催化下的卤代反应速率很快，较难控制。若醛、酮分子中含有 结构，则甲基上的三个氢原子都能被取代，生成同碳三卤代物 　　　　　，碱 性条件下该产物很不稳定，容易进一步分解生成羧酸盐和三卤甲烷（卤仿）。 由于最终产物为卤仿，因此，此反应又叫卤仿反应。 一、卤代反应 　 次卤酸盐本身就是氧化剂，可使　　　　　 结构氧化成 结构， 因而含有“　　　　　　 ”结构的醇也能发生卤仿反应。例如： 一、卤代反应 异丙醇 乙酸钠 碘仿 碘仿是不溶于水的亮黄色固体，有特殊的气味，易于识别，因此可利用碘仿反应来鉴别含有甲基醛、酮和能被氧化成甲基醛、酮的醇类。这一反应还用于制备用一般方法难于制备的羧酸。如： 一、卤代反应 碘仿反应 习题一：写出视频中实验的所有化学反应式 习题二：推导题 化合物A和B的分子式都是C3H6O，它们都能与亚硫酸氢钠作用生成白色结晶，A能与托伦试剂作用产生银镜，但不能发生碘仿反应；B能发生碘仿反应，但不能与托伦试剂作用。试推测A和B的构造式。 含有α-H氢原子的醛在稀碱溶液中相互作用，其中一分子醛断裂α-C-H碳氢键，与另一分子醛的羰基发生加成反应，生成β-羟基醛。 β-羟基醛在受热的情况下很不稳定，容易脱水生代α, β-不饱和醛。这个反应称为羟基缩合反应。 通过羟基醛缩合反应可以形成碳碳键，增长碳链，从而制备许多中间体，如工业上以乙醛为原料利用羟醛缩合反应制备巴豆醛: 一、羟醛缩合反应 巴豆醛 巴豆醛是一种重要的化工原料，可用来制备正丁醇、正丁醛等许多化工产品。常温下为无色可燃性液体，有催泪性，因此又可用作烟道气警告剂。 一、羟醛缩合反应 不同醛也可发生羟基醛缩合反应。若两种醛都含有α-H，则得到四种产物，一般在合成中没有实用价值。但当一种醛不含α-H，而另一种醛含有α-H，如果使不含α-H的醛过量，就能得到收率较高的单一产物。如苯甲醛和乙醛反应时，先将甲醛与NaOH水溶液混合后，再慢慢加入乙醛，并控制在低温（0～ 6℃）反应，则生成的主要产物为肉桂醛。 一、羟醛缩合反应 肉桂醛 肉桂醛是淡黄色液体。有肉桂油的香气，可用于配制皂用香精，也用作糕点等食品的增香剂。 含有 α—H的酮在碱催化下，也可发生类似反应，称为羟酮缩合，但反应比醛难以进行。 一、羟醛缩合反应 习题三：完成下列化学反应 习题四：用化学方法鉴别下列化合物 习题五：填空题 下面连续反应是表明在有机合成中保护醛基的一个例子，试在括号内填上产物的构造式，并说明保护醛基的意义。 习题六：用化学方法分离下列化合物 $$