4.5重要的卤代烃（课件）-《有机化学》同步教学（化学工业出版社）

重要的卤代烃 1 重要的卤代烃 目 录 一、重要的卤代烃 三氯甲烷俗称氯仿。是一种无色有甜味的透明液体，沸点61. 2℃。不溶于水，可溶于乙醇、乙醚、苯及石油醚等有机溶剂。工业上用甲烷氯代或四氯化碳还原制得： 1、三氯甲烷 氯仿是优良的有机溶剂，能溶解油脂、蜡、有机玻璃和橡胶等。氯仿还具有麻醉性，在医学上曾被用作全身麻醉剂，因其对肝脏有严重伤害，并有致癌作用，现已很少使用。 一、重要的卤代烃 三氯甲烷又叫氯仿，是无色透明液体，有特殊气味，味甜。相对密度1.4840。 三氯甲烷易挥发。能与乙醇、苯、乙醚、石油醚、四氯化碳、二硫化碳和油类等混溶， 25℃时1ml溶于200ml水。 低毒，有麻醉性。有致癌可能性。 1、三氯甲烷 一、重要的卤代烃 三氯甲烷在光照下容易被氧化成光气（碳酰氯）： 1、三氯甲烷 光气毒性很大，吸人肺中会引起肺水肿。若每升空气中含有0.5mg光气，人吸入10min后即可致死。所以氯仿应保存在密封的棕色瓶中。若加入1%的乙醇，可以增加其稳定性。 一、重要的卤代烃 四氯化碳是无色液体，沸点76. 8℃； 不溶于水，可溶于乙醇和乙醚。 工业上由甲烷氯代或由二硫化碳与氯在催化剂存在下制取四氯化碳。 四氯化碳不能燃烧，蒸气比空气重，能隔绝燃烧物与空气的接触，所以常用作灭火剂。 2、四氯化碳 一、重要的卤代烃 四氯化碳在高温下遇水能产生剧毒的光气（碳酰氯） ，所以用四氯化碳灭火时，要注意空气流通，以防止中毒。现在世界上许多国家已禁止使用这种灭火剂。 2、四氯化碳 一、重要的卤代烃 氯乙烯为无色气体，沸点－13. 8℃； 不溶水，易溶于乙醇及丙酮等有机溶剂。 氯乙烯易燃，与空气形成爆炸性混合物，空气中允许的最高浓度为50ug/g。 长期接触高浓度氯乙烯可引起许多疾病，并可致癌。氯乙烯主要用于生产聚氯乙烯，也可用作冷冻剂。 3、氯乙烯 一、重要的卤代烃 工业上可用乙烯、乙炔为原料生产氯乙烯。乙炔与氯化氢在氯化汞催化下发生加成反应制得氯乙烯： 此法历史悠久，流程简单，转化率高。但成本也高，而且汞催化剂有毒。 3、氯乙烯 一、重要的卤代烃 目前工业上生产氯乙烯主要采用以乙烯为原料的氧氯化法。乙烯与氧气、氯化氢在氯化铜催化下反应，先生成1，2—二氯乙烷。再热解得到氯乙烯： 热解反应中生成的氯化氢可循环使用。 3、氯乙烯 一、重要的卤代烃 四氟乙烯为无色气体，沸点－76. 3℃； 不溶于水，可溶于有机溶剂。 主要用于合成聚四氟乙烯。 聚四氟乙烯是一种用途广泛，性能优良的塑料，俗称塑料王。 4、四氟乙烯 一、重要的卤代烃 工业上由氯仿与干燥氟化氢在五氯化锑催化下先生成二氟一氯甲烷，再经高温裂解制得： 4、四氟乙烯 一、重要的卤代烃 氯苯为无色液体，沸点132℃； 氯苯不溶于水，可溶于乙醇、乙醚及氯仿等有机溶剂。 有毒，空气中的允许量为75ug/g，易燃，在空气中的爆炸极限为1.3%～7.1%（体积分数）。 5、氯苯 一、重要的卤代烃 氯苯可由苯在铁粉存在下直接氯代制取，也可用苯的蒸气、氯化氢与空气在催化作用下制得： 氯苯是重要的化工原料，主要用于制备苯酚、苯胺、硝基氯苯、苦味酸、DDT等，也可用作油漆溶剂。 5、氯苯 一、重要的卤代烃 苯甲基氯又称芐基氯，无色油状液体，沸点179℃； 芐基氯的蒸气有催泪作用，有强烈刺激性气味，能刺激皮肤和呼吸道黏膜； 芐基氯不溶于水，易溶于乙醇、乙醚、氯仿等有机溶剂。毒性较大，空气中允许量为1ug/g，爆炸极限为1.1%～14%（体积分数）。 6、苯甲基氯 一、重要的卤代烃 苯甲基氯又称芐基氯，无色油状液体，沸点179℃，有强烈刺激性气味，能刺激皮肤和呼吸道黏膜，其蒸气有催泪作用。不溶于水，易溶于乙醇、乙醚、氯仿等有机溶剂。毒性较大，空气中允许量为1ug/g，爆炸极限为1.1%～14%（体积分数）。 工业上，苯甲基氯是在光照下，将氯气通入到沸腾的甲苯中制得： 芐基氯是重要的化工原料，可用于生产染料、香料、药物及合成树脂等。也可用作溶剂、萃取剂、灭火剂和干洗剂。 6、苯甲基氯 （1）1—氯丁烷 ；2—氯丁烷；2—甲基—2—氯丙烷 （2）环己烷；环己烯；溴代环己烷 （3） 习题三：用化学方法鉴别下列各组化合物 （4） 习题四： 完成下列转变 $$