2.2 分子结构与晶体结构（Word讲义）-【正禾一本通】2024高考化学高三二轮专题复习高效讲义（新教材，双选版）

第2讲 分子结构与晶体结构 必考题型一　分子结构与性质　►对应学生用书P43 研明高考真题 1.(2023·湖北高考)价层电子对互斥理论可以预测某些微粒的空间结构。下列说法正确的是(　　) A．CH4和H2O的VSEPR模型均为四面体 B．SO和CO的空间结构均为平面三角形 C．CF4和SF4均为非极性分子 D．XeF2与XeO2的键角相等 解析：选A。CH4和H2O的中心原子的价层电子对数均为4，故CH4和H2O的VSEPR模型均为四面体，A正确；SO的中心原子S的价层电子对数为3＋＝4，含有1个孤电子对，故SO的空间结构为三角锥形，B错误；CF4的结构与甲烷相似，正、负电中心重合，为非极性分子，SF4中S的价层电子对数为4＋＝5，含有1个孤电子对，SF4的结构不对称，正、负电中心不重合，为极性分子，C错误；XeF2、XeO2中Xe的孤电子对数不同，F、O的电负性不同，成键电子对间的排斥力不同，键角不相等，D错误。 2．(2023·湖南高考)下列有关物质结构和性质的说法错误的是(　　) A．含有手性碳原子的分子叫做手性分子 B．邻羟基苯甲醛的沸点低于对羟基苯甲醛的沸点 C．酰胺在酸或碱存在并加热的条件下可发生水解反应 D．冠醚(18­冠­6)的空穴与K＋尺寸适配，两者能通过弱相互作用形成超分子 解析：选A。有手性异构体的分子被称为手性分子，含有手性碳原子的分子不一定为手性分子，如，A错误；邻羟基苯甲醛存在分子内氢键，而对羟基苯甲醛存在分子间氢键，故邻羟基苯甲醛的沸点低于对羟基苯甲醛的沸点，B项正确；酰胺中的酰胺基在酸或碱存在并加热时可发生水解反应，C项正确；冠醚(18­冠­6)的空腔直径与K＋尺寸适配，二者可通过弱相互作用形成超分子，D项正确。 3．(2022·辽宁高考)理论化学模拟得到一种N离子，结构如图。下列关于该离子的说法错误的是(　　) A．所有原子均满足8电子结构 B．N原子的杂化方式有2种 C．空间结构为四面体形 D．常温下不稳定 解析：选B。由N的结构式可知，所有N原子均满足8电子稳定结构，A正确；中心N原子为sp3杂化，与中心N原子直接相连的N原子为sp2杂化，与端位N原子直接相连的N原子为sp杂化，端位N原子为sp2杂化，则N原子的杂化方式有3种，B错误；中心N原子为sp3杂化，则其空间结构为四面体形，C正确；N中含叠氮结构(—N===N===N)，常温下不稳定，D正确。 4．(2022·江苏高考)下列说法正确的是(　　) A．金刚石与石墨烯中的C—C—C夹角都为120° B．SiH4、SiCl4都是由极性键构成的非极性分子 C．锗原子(32Ge)基态核外电子排布式为4s24p2 D．ⅣA族元素单质的晶体类型相同 解析：选B。金刚石中的碳原子为sp3杂化，C—C—C夹角为109°28′，故A错误；锗原子(32Ge)基态核外电子排布式为[Ar]3d104s24p2，故C错误；第ⅣA族元素中的碳元素形成的石墨为混合型晶体，硅形成的晶体硅为共价晶体，Ge、Sn、Pb为金属晶体，故D错误。 5．(2023·湖北高考)物质结构决定物质性质。下列性质差异与结构因素匹配错误的是(　　) 选项 性质差异 结构因素 A 沸点：正戊烷(36.1 ℃)高于新戊烷(9.5 ℃) 分子间作用力 B 熔点：AlF3(1 040 ℃)远高于AlCl3(178 ℃升华) 晶体类型 C 酸性：CF3COOH(pKa＝0.23)远强于CH3COOH(pKa＝4.76) 羟基极性 D 溶解度(20 ℃)：Na2CO3(29 g)大于NaHCO3(8 g) 阴离子电荷 解析：选D。正戊烷中不含支链，新戊烷中含支链，分子间作用力：正戊烷>新戊烷，所以正戊烷沸点高于新戊烷，A正确；AlF3为离子晶体，AlCl3为分子晶体，离子晶体的熔点一般高于分子晶体，B正确；F原子电负性大于H，—CF3为吸电子基团，导致CF3COOH中羟基极性比CH3COOH中羟基极性大，更易电离出H＋，C正确；NaHCO3溶解度小于Na2CO3，是因为碳酸根离子很容易和水分子形成分子间氢键，而碳酸氢根离子则更易形成分子内氢键，分子内氢键的形成阻碍了HCO与水分子形成分子间氢键，从而降低了NaHCO3的溶解度，D错误。 【解题指导】　分子结构与性质是高考的热点，要熟练掌握空间结构、杂化类型、分子的性质、配合物理论、第一电离能、电负性等相关知识，提升从宏观和微观相结合的视角分析与解决实际问题的能力，形成“结构决定性质”的观念。 整合必备知识 1.共价键 (1)σ键、π键的判断 ①由轨道重叠方式判断：“头碰头”重叠为σ键，“肩并肩”重叠为π键。 ②由共用电子对数判断：单键为σ键；双键或三键中一个为σ键，其余为π键。 ③由成键轨道类型判断：s轨道形成