5.6配位滴定方法及应用（课件）-《分析化学》同步教学（化学工业出版社）

第五章 配位滴定法 第六节 配位滴定方法及应用 直接滴定法 返滴定法 置换滴定法 间接滴定法 1、直接滴定法 例：水硬度的测定: Ca2+、 Mg2+ lgKCaY=10.7 lgKMgY=8.7 在pH=10的氨性缓冲溶液中，EBT为指示剂， 测Ca2+、 Mg2+总量，n(EDTA)1=n(Ca2+ +Mg2+) pH>12，Mg(OH)2↓, 用钙指示剂, 测Ca2+量， n(EDTA)2=n（Ca2+） 所以n（Mg2+）= n(EDTA)1 -n(EDTA)2 lgcK≥6 反应速率快 有合适指示剂指示终点 被测离子不水解 3 50 练习1：今有一水样，取100.0mL一份，调节溶液的pH=10.0，以铬黑T为指示剂，用0.01000mol/L EDTA标准溶液滴定至终点，用25.40mL；另取一份100.0mL水样，加10% NaOH溶液调节溶液pH=12.5，用钙指示剂指示终点，用0.01000mol/L EDTA标准溶液滴定至终点，用14.25mL；求每升水样中所含Ca和Mg的质量（以mg计） 每升水样中所含Ca和Mg的质量为：57.11mg/L，26.76mg/L 例：Al3+的测定 Al3+ AlY Y过量 AlY ZnY pH3.5 过量Y,加热 pH5～6 冷却 Zn2+ 黄 → 红 XO 2、返滴定法 封闭指示剂 被测M与Y配位反应慢 易水解，且无合适辅助配位剂 n(Al3+)待测= n(EDTA) -n(Zn2+)标 5 50 称取干燥的Al(OH)3凝胶0.3986g，于250mL容量瓶中溶解后稀释至刻度，吸取25.00mL，准确加入0.05140mol/L EDTA标准溶液25.00mL，过量的EDTA标准溶液用0.04998mol/L Zn2+标准溶液回滴，用去15.02mL，求样品中Al2O3含量 等量关系： 置换金属离子：被测M与Y的配合物不稳定 例 Ag与EDTA的络合物不稳定 lgKAgY=7.3 lgKNiY=18.6 2Ag++Ni(CN)42- ＝2Ag (CN)2-+Ni2+ Y 紫脲酸铵 3、置换滴定法 溶液由紫色变为黄色 7 50 置换出EDTA Al3+ Pb2+ AlY PbY+ Y(剩) AlY PbY ZnY AlF63- PbY+Y(析出) ZnY AlF63- PbY ZnY pH3～4 Y过 ,加热 Zn2+ F- 加热 Zn2+ (测Al) (测Al,Pb总量) pH5～6 冷却,XO 黄→红 冷却 黄→红 8 50 测非金属离子: PO43- 、 SO42- 待测M与Y的配合物不稳定: K+、 Na+ 4、间接滴定法 9 50 练习1：用配位滴定法测定氯化锌的含量，称取0.2500g试样，溶于水后稀释至250.0mL，吸取25.00mL，在pH=5.0~6.0之间，用二甲酚橙作指示剂，用0.01024mol/L EDTA标准溶液滴定，用去17.61mL。计算试样中氯化锌的质量分数 等量关系 练习2：测定奶粉中Ca含量，称取2.500g试样经灰化处理，制备为试液，然后用EDTA标准溶液滴定消耗了25.10mL。称取0.6256g高纯锌，用稀HCl溶解后，定容为1.000L，吸取20.00mL，用上述EDTA溶液滴定消耗了21.60mL。求奶粉中Ca含量（以mg/g表示） 标定EDTA溶液浓度 Ca含量的测定 练习3：分析铜锌镁合金时，称取试样0.5000g，溶解后定容于100mL容量瓶中，移取试液20.00mL，调至pH=6.0时，用PAN作指示剂，用29.90mL 0.05000mol/L EDTA滴定Cu2+和Zn2+。另取同量试液调至pH=10.0，加KCN掩蔽Cu2+和Zn2+后，用3.15mL同浓度的EDTA滴定Mg2+，然后再滴加甲醛解蔽Zn2+，又用上述10.75mL EDTA滴定至终点，计算试样中铜、锌、镁的质量分数 等量关系 $$